23150.雙功能cra超結(jié)構(gòu)分子光折變材料的合成與表征

1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesisandCharacterizationofCalix[4]resorcinarenebasedBifunctionalHyperstructurePhotorefractiveMoleculeByMengnanWangSupervisor：ProfShengangXuProfShaokuiCaoPolyme

2、rChemistryandPhysicsSchoolofMaterialsScienceandEngineeringApril，2014一，摘要摘要光折變效應(yīng)是材料中存在的一種光誘發(fā)折射率變化的現(xiàn)象。超結(jié)構(gòu)分子光折變材料是一種將實(shí)現(xiàn)光折變效應(yīng)所需的功能基團(tuán)鍵接成一個(gè)具有復(fù)雜三維結(jié)構(gòu)的大分子，通過(guò)各功能基團(tuán)的協(xié)同作用實(shí)現(xiàn)光折變。間苯二酚杯[4]芳烴(CRA)是一種合成簡(jiǎn)便且衍生物眾多的大環(huán)化合物，其獨(dú)有的三維空間結(jié)構(gòu)有利于其衍生物保持無(wú)定

3、形狀態(tài)。本文設(shè)計(jì)合成了掛接分散紅1為提供電光響應(yīng)的功能化CRA超結(jié)構(gòu)光折變分子；并設(shè)計(jì)通過(guò)先合成功能化合物的方法制備以咔唑?yàn)殡姾奢斶\(yùn)組分、對(duì)硝基偶氮苯提供電光效應(yīng)的雙功能超結(jié)構(gòu)分子光折變材料。對(duì)所有中間產(chǎn)物及最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)及性能做出了表征，并對(duì)部分產(chǎn)物的功能化合物接入量進(jìn)行討論。在第一部分中，我們首先對(duì)CRA進(jìn)行衍生化，將上緣的八個(gè)羥基轉(zhuǎn)化成反應(yīng)活性更高的羧基并向外延伸兩個(gè)碳來(lái)降低空間位阻，接下來(lái)通過(guò)先?；篚セ姆椒ㄏ駽RA衍生物上接

4、入能夠提供電光響應(yīng)的分散紅1，制備出具有電光響應(yīng)的超結(jié)構(gòu)光折變分子CRADP。并用1H(13C)NMR、IR、EA、U訌vis、GPC、TG等方法對(duì)其結(jié)構(gòu)及性能做出表征。通過(guò)元素分析計(jì)算平均接入量為5。6個(gè)，酯化率為70％，紫外可見(jiàn)吸收光譜顯示在482I吼處出現(xiàn)偶氮基團(tuán)的吸收峰，GPC測(cè)得分子量分布系數(shù)為122，TG測(cè)得在250℃開(kāi)始分解。論文的第二部分首先介紹了電荷輸運(yùn)基團(tuán)咔唑衍生物(CzOH)和電光組分鍵接偶氮基團(tuán)的咔唑衍生物(Cz

5、Azo)的合成，接下來(lái)通過(guò)分步投料的方法將兩種功能化合物按照一定的比例柔性掛接到CRA衍生物上，制備出結(jié)構(gòu)可控的雙功能超結(jié)構(gòu)光折變材料，CRACCzooox)Azo(x)，這里x代表CzAzo占功能單體的投料量摩爾百分率。并利用1H(13c)NMR、IR、EA、UV二vis、TG等方法對(duì)其結(jié)構(gòu)及性能做出表征。通過(guò)元素分析計(jì)算只接入CzOH的CRACCz(100)Azo(o)或CzAzo的CRACCz(o)Azoooo)的平均接入量分別為