14419.由過(guò)渡金屬形成的雙核三明治化合物結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的理論研究

1、中圖分類(lèi)號(hào)：064密級(jí)：公開(kāi)UDC：540學(xué)校代碼：10094訶4芒解菡丈學(xué)碩士學(xué)位論文(學(xué)歷碩士)由過(guò)渡金屬形成的雙核三明治化合物結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的理論研究TheoreticalStudiesontheStructureandNatureofBimetallicSandwichCompoundsFormedbyTransitionMetals研究生姓名：閏秀麗指導(dǎo)教師：李曉艷教授學(xué)科專(zhuān)業(yè)：物理化學(xué)研究方向：計(jì)算量子化學(xué)論文開(kāi)題日期：2014

2、年9月20日摘要含有金屬一金屬多重鍵的金屬簇合物由于其特殊的結(jié)構(gòu)和電子特性而備受關(guān)注。三明治化合物由于其特殊的電子結(jié)構(gòu)和成鍵性質(zhì)，在烯烴聚合催化反應(yīng)、CH活化反應(yīng)及生物化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中有顯著作用。研究金屬簇合物和三明治化合物在化石燃料、催化以及生物活性等領(lǐng)域有著十分重要的應(yīng)用。本論文主要采用量子化學(xué)的密度泛函理論、電子密度拓?fù)浞治龅摹胺肿又械脑?AIM)”理論和“電子定域函數(shù)(ELF)”方法，從理論方面研究了第二系列過(guò)渡金屬簇合物中金屬

3、一金屬鍵的性質(zhì)和d電子組態(tài)對(duì)第一系列過(guò)渡金屬三明治化合物中金屬一金屬鍵和金屬一配體鍵的影響，探討了幾種典型芳烴雜環(huán)配體對(duì)雙Pd三聯(lián)苯配合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的影響。所有的量子化學(xué)計(jì)算都采用Gaussian09程序包完成。電子密度拓?fù)浞治霾捎肁IM2000、AIMALL、Multiwfn和TopMod程序完成。本論文主要包括以下幾方面的工作：1采用分子中的原子(AIM)理論、電子定域函數(shù)(ELF)方法和自然鍵軌道分析0惦O)方法對(duì)第二系列過(guò)渡金屬

4、簇合物M2(NHCHNH)3]2(ktE)2(E=O，S；M=Nb，Mo，Tc，RuPal)中的金屬金屬鍵及金屬芳香性進(jìn)行了研究。研究結(jié)果表明，在[M2(NHCHNH)3]2(兒一Eh(E=O，S；M=Nb，Mo，Tc，Ru，Rh)體系中，Nb舶，RuRu和Rh—Rh鍵均屬于“金屬鍵”，而Mo—Mo和TcTc歸類(lèi)為“配位鍵”，且金屬金屬鍵均屬于部分共價(jià)相互作用。此外，NbNb，MoMo和TcTc鍵強(qiáng)于RuRu和RhRh鍵。當(dāng)M=Nb，M

5、o，Tc，Ru時(shí)，【M2(NHCHNH)3]2(ItS)2中的金屬金屬鍵強(qiáng)度強(qiáng)于[M2(NHCHNH)s]2(t一0)2。NICS(1)zz計(jì)算表明，除[Ru2(NHCHNH)3]2(I_toh外，所有的分子都具有芳香性，且以O(shè)作為橋接原子的化合物的芳香性強(qiáng)于S橋接的化合物。2在M06L／DZP水平上，采用電子密度拓?fù)浞治觥㈦娮佣ㄓ蚝瘮?shù)(ELF)方法和能量分解(EDA)方法討論了d電子組態(tài)對(duì)第一系列過(guò)渡金屬三明治化合物Pn42M2(pn