氟硼熒染料修飾衍生反應(yīng)研究.pdf

1、氟硼熒染料(BODIPY dyes)作為一種新型熒光染料在化學(xué)分析，環(huán)境監(jiān)測(cè)，化學(xué)生物學(xué)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。氟硼熒染料具有易于合成，穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)，但仍有背景熒光干擾大，水溶性差等缺點(diǎn)。基于此本文以氟硼熒為研究對(duì)象，對(duì)其進(jìn)行了衍生化反應(yīng)研究，設(shè)計(jì)合成了系列衍生物。首先，以取代苯甲醛為原料合成得到氟硼熒8-位含不同取代基的衍生物（12個(gè)），考察氟硼熒8-位取代基對(duì)其反應(yīng)活性的影響;其次，以硫光氣為原料合成8-氯氟硼熒并在此基礎(chǔ)上通過親核

2、取代反應(yīng)向8-位引入含雜原子取代基的氟硼熒衍生物（4個(gè)），利用8-位雜原子的還原性作為反應(yīng)活性位點(diǎn);最后，通過氟硼熒2，6-位親電反應(yīng)設(shè)計(jì)合成氯代產(chǎn)物（3個(gè)）以及甲?；磻?yīng)中間體，進(jìn)一步縮合得到衍生物（3個(gè)），在氟硼熒核外設(shè)置反應(yīng)活性位點(diǎn)。氟硼熒4-位BF2中心氟原子能被鄰苯二酚取代得到衍生物（4個(gè)）。
　　8-位含吡啶鹽取代基的PEBP在有機(jī)溶劑中只與ONOO-發(fā)生反應(yīng)，經(jīng)表征認(rèn)為8-位吡啶鹽結(jié)構(gòu)被氧化破壞，消除了吡啶基正離子對(duì)

3、氟硼熒光學(xué)行為的影響;探討水溶劑中PEBP與ROS反應(yīng)， PEBP只與次氯酸發(fā)生反應(yīng)生成2，6-二氯代產(chǎn)物DC-PEBP，這是第一例基于氟硼熒核上反應(yīng)的熒光探針。PEBP的水溶性好，熒光量子產(chǎn)率低，應(yīng)用于細(xì)胞成像時(shí)可降低背景熒光，在次氯酸作用下其熒光明顯增強(qiáng)，可用作OFF-ON型熒光探針。由于氟硼熒2，6-位被氯取代，氯原子吸電子性導(dǎo)致吡啶基與氟硼熒二面角以及氟硼熒環(huán)上電子云密度的變化使得化合物的熒光紅移并增強(qiáng)。在對(duì)次氯酸鈉的體外測(cè)試中