薯蕷皂素結(jié)晶熱力學(xué)及熱分解性能研究.pdf

1、薯蕷皂素是甾體激素類藥物的重要原料和醫(yī)藥前體。目前薯蕷皂素引起了廣泛的關(guān)注，但是研究者主要關(guān)注薯蕷皂素的提取和分離技術(shù)的進(jìn)展，因而忽略了對(duì)薯蕷皂素的基礎(chǔ)物性研究。因此，本文針對(duì)薯蕷皂素基礎(chǔ)物性缺少的現(xiàn)狀，圍繞薯蕷皂素的溶解度，晶體結(jié)構(gòu)和熱分解性能三個(gè)基礎(chǔ)物性方面進(jìn)行研究和探索。
　　采用激光動(dòng)態(tài)法測(cè)定了薯蕷皂素在15種不同純?nèi)軇┊?dāng)中的結(jié)晶熱力學(xué)數(shù)據(jù)。三種簡(jiǎn)單經(jīng)驗(yàn)?zāi)Ｐ?λh模型，理想溶液模型和Apelblat模型的擬合結(jié)果表明:經(jīng)驗(yàn)

2、模型對(duì)溶解度數(shù)據(jù)擬合效果較好，相對(duì)平均偏差低于3％。同時(shí)，采用UNIQUAC模型，NRTL模型和Wilson模型三種活度系數(shù)模型對(duì)薯蕷皂素溶解度數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)聯(lián)，結(jié)果表明:UNIQUAC模型對(duì)溶解度數(shù)據(jù)的擬合效果最好，相對(duì)平均偏差在5％左右，但是UNIQUAC法對(duì)異丁醇和叔丁醇兩種溶劑當(dāng)中的溶解度數(shù)據(jù)擬合效果較差。NRTL模型對(duì)15種溶劑的溶解度數(shù)據(jù)擬合效果較好，相對(duì)平均偏差比UNIQUAC模型稍高，但是對(duì)叔丁醇和異丁醇兩種溶解當(dāng)中的溶解度

3、數(shù)據(jù)的擬合效果較好。與Wilson模型比較，NRTL模型效果更好，偏差相對(duì)較小。308.2K時(shí)，對(duì)薯蕷皂素的溶解性規(guī)律進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn):其在直鏈醇溶劑當(dāng)中溶解性隨著醇類直鏈碳數(shù)增加而增大，即異辛醇＞正庚醇＞正己醇＞正戊醇＞正丁醇＞正丙醇＞乙醇＞甲醇;對(duì)于具有不同構(gòu)型的醇類溶劑正構(gòu)醇的溶解性大于異構(gòu)醇，如正丙醇＞異丙醇，正丁醇＞異丁醇＞叔丁醇。其余有機(jī)溶劑溶解性大小:四氯化碳＞乙酸乙酯＞乙酸丙酯＞丙酮。綜合薯蕷皂素的溶解性規(guī)律分析可知:其溶解

4、性隨溶劑極性降低而增大。
　　薯蕷皂素結(jié)晶特性研究主要采用程序降溫法。對(duì)丙酮和甲醇兩種溶劑當(dāng)中獲得的薯蕷皂素晶體進(jìn)行分析后發(fā)現(xiàn):兩種溶劑中獲得結(jié)晶形成的薯蕷皂素晶體結(jié)構(gòu)存在差異。丙酮溶劑當(dāng)中獲得的薯蕷皂素晶體結(jié)構(gòu)與薯蕷皂素原樣相同，但是在甲醇溶劑當(dāng)中薯蕷皂素和溶劑形成溶劑化合物。通過(guò)傅立葉紅外光譜，DSC，以及TG等表征手段的綜合測(cè)試分析，可以推測(cè)出薯蕷皂素與甲醇溶劑分子可能形成分子數(shù)為3∶1的溶劑化合物。在甲醇溶劑當(dāng)中轉(zhuǎn)晶過(guò)程發(fā)