聚氨酯結(jié)晶動(dòng)力學(xué)及熱分解行為的研究.pdf

1、本文研究了聚氨酯的非等溫熔體結(jié)晶過(guò)程和聚氨酯在氮?dú)夂涂諝鈿夥障碌臒岱纸庑袨椤２捎肈SC法研究了聚氨酯在不同降溫速率時(shí)非等溫熔體結(jié)晶過(guò)程,并且深入分析了聚氨酯非等溫熔體結(jié)晶過(guò)程中的相對(duì)結(jié)晶度與結(jié)晶時(shí)間的關(guān)系。通過(guò)數(shù)學(xué)模擬可以發(fā)現(xiàn)聚氨酯熔體結(jié)晶的結(jié)晶時(shí)間與降溫速率之間存在較嚴(yán)格的指數(shù)關(guān)系(tX=Aexp(-β/C)+D),并且總的表觀結(jié)晶時(shí)間與降溫速率之間也是存在很好的指數(shù)關(guān)系(△tc=33exp(-β/1.94)+3.997)。
　

2、　 本文采用Avrami方法、Ozawa法等解析聚氨酯的非等溫熔體結(jié)晶過(guò)程,結(jié)果發(fā)現(xiàn)聚氨酯的結(jié)晶機(jī)理在不同的結(jié)晶時(shí)期是不一樣的,同時(shí)還發(fā)現(xiàn)結(jié)晶速率隨著降溫速率的增大而增大。
　　 利用基辛格法、OFW法和Friedman法求算了聚氨酯非等溫熔體結(jié)晶過(guò)程的結(jié)晶活化能,計(jì)算結(jié)果顯示聚氨酯熔體結(jié)晶過(guò)程的結(jié)晶活化能隨著結(jié)晶過(guò)程的進(jìn)行而不斷變化,說(shuō)明在不同的結(jié)晶度時(shí)聚氨酯的結(jié)晶機(jī)理是不一樣的。
　　 研究了聚氨酯在惰性氣氛(氮?dú)?/p>

3、)和空氣氣氛下的熱分解行為,結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同氣氛下的分解行為差異很大,說(shuō)明氧氣的存在很大程度上影響到了聚氨酯的熱分解行為,同時(shí)還發(fā)現(xiàn)兩種氣氛下分解的第一步幾乎是同樣的,說(shuō)明氧氣的存在沒(méi)有影響聚氨酯熱分解的第一步。
　　 采用TG-FTIR-MS研究了聚氨酯氮?dú)夂涂諝鈿夥障乱莩鰵怏w的組分,發(fā)現(xiàn)在氮?dú)鈿夥障路纸獾玫降臍怏w組分非常復(fù)雜,含有多種短鏈段烴類、醇類、胺類、醛類還有二氧化碳和四氫呋喃等化合物,而在空氣氣氛下聚氨酯分解生成的氣體組

4、分則主要是二氧化碳、水還有少量的碳?xì)浠衔锖鸵谎趸嫉取?br>　　 采用了多元非線性擬合技術(shù)研究了聚氨酯在氮?dú)鈿夥障律郎厮俾史謩e為5、10、15和20k/min時(shí)的熱分解動(dòng)力學(xué),結(jié)果顯示聚氨酯在惰性氣氛下分解最有可能的動(dòng)力學(xué)反應(yīng)模型為A1→B2→C3→D,各步反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理函數(shù)均為Fn(n級(jí)反應(yīng)f(α)=(1-α)n),各步反應(yīng)的分解解活化能、logA(S-1)和反應(yīng)級(jí)數(shù)分別為:(1)153.56KJ/mol、11.19和3.04,