松節(jié)藻和盾葉木的化學(xué)成分和生物活性研究.pdf

1、該學(xué)位論文工作主要包括兩個方面的內(nèi)容，其一，對松節(jié)藻科海藻松節(jié)藻乙醇提取物的較大極性部位的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)的分離純化、結(jié)構(gòu)鑒定和活性篩選；在此基礎(chǔ)上，以松節(jié)藻中含量較高的化合物為合成前體，探索了松節(jié)藻中分離鑒定的其他兩類新型天然產(chǎn)物的半合成方法；其二，對大戟科鐵莧菜亞科血桐屬植物，盾葉木乙醇提取物中的化學(xué)成分進(jìn)行了較系統(tǒng)的分離、結(jié)構(gòu)鑒定和活性篩選。主要結(jié)果如下： (1)運用硅膠、凝膠SephadexLH-20、閃式快速分離系統(tǒng)

2、、中壓液相色譜、高效液相色譜，從松節(jié)藻乙醇提取物的大極性部位，共分離得到23個化合物，用UV、IR、1DNMR、2DNMR、MS等波譜方法鑒定了其中22個化合物的結(jié)構(gòu)，包括：2-氨基-3-(3-溴-5-羥基-4-甲氧基苯基)丙酸(1)、8-溴-6-羥基-7-甲氧基-1，2，3，4-四氫異喹啉-3-羧酸(2)、8-溴-6-羥基-7甲氧基-1，2，3，4-四氫異喹啉-3-羧酸甲酯(3)、6-溴-8-羥基-7-甲氧基-1，2，3，4-四氫異喹

3、啉-3-羧酸甲酯(4)、2,3-二溴-4,5-二羥基苯乙醇(5)、2,3-二溴-4,5-二羥基苯乙醇磺酸酯鈉鹽(6)、3-溴-4,5-二羥基苯乙醇磺酸酯鈉鹽(7)、3-溴-2-(2,3-二溴-4,5-二羥基芐基)-4,5-二羥基苯乙醇磺酸酯鈉鹽(8)、9-[3-溴-2-(2,3-二溴-4,5-二羥基芐基)-4,5-二羥基芐基]腺嘌呤(9)、2,3-二溴-4,5-二羥基苯甲醇-4,7-二磺酸酯鉀鹽(10)、2,3-二溴-4,5-二羥基苯甲

4、醇(11)、2,3-二溴-4,5-二羥基苯甲基甲醚(12)、3-溴-5-羥基-4-甲氧基苯乙酸(13)、3-溴-5-羥基-4-甲氧基苯乙酸甲酯(14)、3-溴-5-羥基-4-甲氧基苯甲酸(15)、3,5-二溴-4-羥基苯甲基甲醚(16)、2，2’，3-三溴-4,4’，5,5’-四羥基-6’-甲氧甲基二苯甲烷(17)、2-(3-溴-5-羥基-4-甲氧基苯基)-3-(2,3-二溴-4,5-二羥基苯基)丙酸(18)、丁二酸(19)、甘露醇(2

5、0)、十六酸甲酯(21)、尿嘧啶核苷(22)。其中化合物2-9為新化合物，化合物1為新天然產(chǎn)物，化合物10、16、19、20、21和22為首次從松節(jié)藻中得到。 細(xì)胞毒活性篩選結(jié)果顯示化合物5-7、11和12對BGC-823(人胃癌細(xì)胞)，A2780(人卵巢癌細(xì)胞)，A549(人肺腺癌細(xì)胞)，HCT-8(人結(jié)腸癌細(xì)胞)，Bel7402(人肝癌細(xì)胞)細(xì)胞株有抑制作用，化合物8和17分別對BGC-823、A549、HCT-8、Bel7

6、402和BGC-823、Bel7402、A2780有抑制作用，其中化合物17對BGC-823(人胃癌細(xì)胞)的半數(shù)抑制濃度IC50為3.0μmol/L。 以化合物1為原料成功地半合成得到溴代四氫異喹啉衍生物類松節(jié)藻代謝產(chǎn)物2-4，為進(jìn)一步大量合成、進(jìn)行相關(guān)藥理活性篩選和構(gòu)效關(guān)系研究奠定了基礎(chǔ)。另外，以化合物11為原料，用Mitsunobu法，對含有氨基酸和堿基單元的溴酚類紅藻代謝產(chǎn)物進(jìn)行了半合成探索，盡管未能得到目標(biāo)產(chǎn)物，但為以后

7、的相關(guān)研究積累了經(jīng)驗。 (2)從盾葉木枝的乙醇提取物中，分離得到21個化合物，鑒定了其中19個化合物的結(jié)構(gòu)，包括：齊墩果酸(23)、3β-乙?；R墩果酸(24)、3β-乙?；R墩果酸甲酯(25)、3β，28-二羥基-12-烯-齊墩果烷(26)、2α，3β-二羥基齊墩果酸(27)、3β-乙酰氧基-11-烯-齊墩果烷-28,13-內(nèi)酯(28)、3β-乙酰氧基-11α，12α-環(huán)氧-齊墩果烷-28,13-內(nèi)酯(29)、3β-O-乙?；?/p>

8、木油醇酸(30)、β-谷甾醇(31)、(24R)-豆甾-4-烯-3-酮(32)、(24R)-豆甾-3,6-二酮(33)、(24R)-6β-羥基-豆甾-4-烯-3-酮(34)、胡蘿卜苷(35)、β-谷甾醇葡萄糖苷-6＇-O-十七酸酯(36)、鞣花酸-4-O-α-D-吡喃鼠李糖苷(37)、鞣花酸-4-O-β-D-吡喃木糖苷(38)、cleomiscosinB(39)、cleomiscosinA(40)和香草酸(41)。其中除化合物31外，其