均三嗪類除草劑的穩(wěn)定同位素標(biāo)記及應(yīng)用.pdf

1、環(huán)境激素類化合物因其對(duì)人類與動(dòng)物健康危害嚴(yán)重而受到全社會(huì)的廣泛關(guān)注。均三嗪類除草劑及聯(lián)苯類化合物屬于有代表性的環(huán)境激素類化合物。均三嗪類化合物與聯(lián)苯類化合物在環(huán)境中含量低，通常需要采用專門的檢測(cè)方法來進(jìn)行檢測(cè)。本論文對(duì)三嗪類化合物進(jìn)行了碳-13標(biāo)記并將之應(yīng)用于土壤樣品中三嗪類除草劑的分析檢測(cè)，同時(shí)對(duì)該類化合物的氘標(biāo)記進(jìn)行探索；對(duì)于聯(lián)苯類化合物，標(biāo)記了重要中間體苯-d6，為進(jìn)一步標(biāo)準(zhǔn)品國產(chǎn)化提供技術(shù)支持。
　　三嗪類除草劑西草凈、撲

2、草凈、特丁津、特丁凈屬于環(huán)境激素，主要影響生物內(nèi)分泌系統(tǒng)，有“三致”作用。三嗪類除草劑在國內(nèi)廣泛使用。目前，三嗪類除草劑中關(guān)于莠去津和西瑪津的研究較多，而對(duì)于其它幾種三嗪類除草劑的研究較少。為科學(xué)準(zhǔn)確檢查食品中三聚氰胺的含量及環(huán)境中三嗪類除草劑西草凈、撲草凈、特丁津、特丁凈的污染狀況，本文首次以標(biāo)記尿素為標(biāo)記原料，經(jīng)高溫環(huán)和、氯化、氨化、甲硫基化合成西草凈-13C3、撲草凈-13C3、特丁津-13C3、特丁凈-13C3，并使用西草凈-1

3、3C3、撲草凈-13C3、特丁津-13C3、特丁凈-13C3作為內(nèi)標(biāo)，應(yīng)用同位素稀釋質(zhì)譜法，測(cè)定了我國10個(gè)省份土壤中的這四種三嗪類除草劑含量，方法定量限都小于0.2ug/kg，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD小于10％，線性相關(guān)系數(shù)R2大于0.999。對(duì)實(shí)際樣品檢測(cè)僅北京與寧夏土壤樣品中有撲草凈檢出，分別為0.021mg/kg和0.056mg/kg，均低于歐盟和日本規(guī)定的最大殘留限量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明使用這四種碳-13標(biāo)記三嗪類化合物作為內(nèi)標(biāo)檢測(cè)土壤樣

4、品中三嗪類除草劑的含量，可以有效校正儀器不穩(wěn)定及前處理所引起的誤差，消除基質(zhì)效應(yīng)，提高方法的準(zhǔn)確性。同時(shí)，也可以將該方法應(yīng)用于其他基質(zhì)中三嗪類除草劑的檢測(cè)。
　　三聚氰酸及三聚氰胺是均三嗪類化合物主要中間體。三聚氰胺曾作為添加劑廣泛使用在食品行業(yè)中。為檢測(cè)三聚氰胺，本論文使用穩(wěn)定同位素氘對(duì)其進(jìn)行了標(biāo)記。該反應(yīng)以氘代試劑 ND4OD為同位素原料，與三聚氯氰反應(yīng)，制備三聚氰胺-d6，產(chǎn)率為30%（以ND4OD記）。同時(shí)根據(jù)氫同位素交換