高效氯氰菊酯微乳液的微觀結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、本論文主要對由聚苯乙烯(4)苯酚聚氧乙烯(25)醚、十二烷基苯磺酸鹽、高效氯氰菊酯和正己醇所形成微乳液體系的穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。從理論上豐富了微乳液的研究，為拓寬微乳液在農(nóng)藥領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用起到重要作用。 從所用原材料的純化入手，排除所用原材料中雜質(zhì)可能對體系產(chǎn)生的影響。微乳液是均分散體系，結(jié)構(gòu)的形變自然會反映到體系性質(zhì)的變化上。通過粘度法和電導(dǎo)法研究了高效氯氰菊酯微乳液微觀結(jié)構(gòu)的變化，對其形成機(jī)理進(jìn)行了探討，并用偏光顯微鏡和透射電

2、鏡等手段進(jìn)行了表征。研究發(fā)現(xiàn)高效氯氰菊酯微乳液體系隨水相含量的增加分別形成了W/0型微乳液、層狀液晶、雙連續(xù)結(jié)構(gòu)和O/W型微乳液，表面活性劑和醇分子之間依靠氫鍵和范德華力形成各向異性的類線形大分子被破壞和重排是層狀液晶結(jié)構(gòu)區(qū)顯示出異常流變特性和不規(guī)則電導(dǎo)率變化的主要原因。 考察了聚苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(NR600)和十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)二元表面活性劑體系中分子間的相互作用，主要研究了混合體系的表面吸附和膠團(tuán)化行為。結(jié)果表

3、明，在SDBS水溶液中加入NR600導(dǎo)致混合體系的臨界膠團(tuán)濃度Ccmc急劇下降，說明有利于混合膠團(tuán)的形成。并對SDBS/NR600混合體系中表面吸附層中吸附表面活性劑分子之間，以及膠團(tuán)化的表面活性劑分子之間的相互作用機(jī)理進(jìn)行了探討。通過飽和吸附量得到了表面吸附層吸附分子的平均截面積A。求得NR600摩爾分?jǐn)?shù)為0.4時A的值最小，為0.84nm2，說明此時兩種表面活性劑之間在吸附層上有較強(qiáng)的相互作用，排列最緊密，有序性最強(qiáng)。這與SDBS與

4、NR600以質(zhì)量比約為4∶1混合時對高效氯氰菊酯有最好的增溶作用的研究結(jié)論相一致。 進(jìn)一步研究了結(jié)合不同反離子的十二烷基苯磺酸鹽(DBS-)與苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(NR600)配伍形成的高效氯氰菊酯微乳液的導(dǎo)電機(jī)理，以及反離子對體系相行為的影響。研究結(jié)果為，由于陰離子表面活性劑的溶解度不同，以及溶解后反離子結(jié)合作用的差異，使得反離子能改變微乳液界面的親水親油作用。具有較小水化半徑的K+使界面的親水作用增強(qiáng)，更有利于O/W型微乳液

5、的形成，而水化半徑較大的Na+、Li+不如K+有利于O/W型微乳液的形成；Ca2+與表面活性劑的陰離子結(jié)合為油溶性的表面活性劑，有利于微乳液界面親油作用的增強(qiáng)，不利于O/W型微乳液的形成。這與無探針循環(huán)伏安法得到的研究結(jié)果一致，DBSK形成的膠束的擴(kuò)散系數(shù)最大，DBSCa形成的膠束的擴(kuò)散系數(shù)最小，而流體力學(xué)半徑則相反，DBSK形成膠束的流體力學(xué)半徑最小，說明其膠束的界面最有序。由此，反離子對微乳液的影響主要取決于反離子本身的性質(zhì)以及反離

6、子與陰離子表面活性劑離子的結(jié)合度的大小。 最后利用熒光芘為探針，研究溶劑和高效氯氰菊酯在微乳液中的位置，進(jìn)而得到溶劑的極性對高效氯氰菊酯在微乳液中增溶位置的影響規(guī)律。溶劑極性較小，增溶在微乳液中時占據(jù)極性較小的內(nèi)核空間，極性較大時，會趨向于占據(jù)較向外的空間。但是在考慮溶劑的選擇時我們還要考慮到溶劑要對高效氯氰菊酯有一定的溶解度，即選擇的溶劑既對高效氯氰菊酯有較好的溶解性又要在微乳液中的增溶位置盡量靠里，以減少高效氯氰菊酯與水接觸