混合稀土非稀土硝酸鹽不飽和水溶液的等壓研究.pdf

1、等壓法是測定溶液熱力學性質(zhì)的精確方法之一，人們主要用它測量二元和三元不飽和水溶液。該法可直接用于檢驗偏理想溶液模型對各類不飽和溶液的適用性，測定的實驗數(shù)據(jù)可以填補文獻中不飽和多元溶液滲透系數(shù)值的空白，同時也為檢驗和進一步發(fā)展完善溶液的半經(jīng)驗的溶液模型提供了較全面的熱力學信息。
　　 以NaCl(aq)或CaCl2(aq)為參考物，實驗用等壓法系統(tǒng)地測定了298.15 K時下列不飽和三元混合稀土與非稀土硝酸鹽水溶液體系的熱力學性質(zhì)

2、，包括{H2O(A)+La(NO3)3(B)+NaNO3(C)}，{H2O(A)+Y(NO3)3(B)+NaNO3(C)}，{H2O(A)+La(NO3)3(B)+KNO3(C)}，{H2O(A)+Y(NO3)3(B)+Ca(NO3)2(C)}，{H2O(A)+Y(NO3)3(B)+Mg(NO3)2(C)}體系。等壓平衡實驗結果表明，前三種不飽和三元水溶液的等壓行為對線性濃度規(guī)則出現(xiàn)了較小的偏離，比較小的偏離了偏理想溶液模型。而后面兩種

3、不飽和三元水溶液體系都符合偏理想溶液模型，遵循單一組元活度恒定的線性濃度規(guī)則。
　　 上述前三個體系對線性濃度規(guī)則的偏離有如下規(guī)率：隨著溶液濃度增大，偏離值增大；在同一條等水活度線上，中間區(qū)域即mB/mC≈1的區(qū)域偏離值最大，而mB/mC很大或很小時，偏離值都比較小?？梢姡簩τ谖覀兯芯康牟伙柡腕w系，不飽和溶質(zhì)La(NO3)3與NaNO3，Y(NO3)3與NaNO3、KNO3在結構和性質(zhì)上均存在差別，因而它們之間的相互作用能是不