異氰在1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、多組分反應(yīng)(MCRs)由于具有速度快、效率高、對環(huán)境友好等特點一個多世紀(jì)以來一直受到人們的廣泛關(guān)注，其中典型的一類反應(yīng)就是異氰參與的多組分反應(yīng)(IMCRs)，因其更加的多樣化而備受青睞。 近年來，親核試劑與親電π-電子體系發(fā)生加成反應(yīng)所形成的兩性離子中間體在有機(jī)合成反應(yīng)中的應(yīng)用發(fā)展迅速，其中最具代表性的就是異氰和丁炔二酸二甲酯(DMAD)進(jìn)行邁克爾加成后形成的中間體。通常情況下，它們在進(jìn)一步的反應(yīng)中仍然保持親核的性質(zhì)，并且在大多

2、數(shù)反應(yīng)中不僅作為催化劑來催化反應(yīng)，同時也作為反應(yīng)的底物完全或部分保留在生成的產(chǎn)物中。 1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)是一類經(jīng)典的環(huán)加成反應(yīng)，而偶氮甲堿亞胺葉立德作為1，3-偶極子參與環(huán)加成反應(yīng)，在構(gòu)建具有兩個橋頭氮原子的雜環(huán)體系方面，吸引越來越多化學(xué)工作者的注意力。 本文主要對異氰通過1，3-偶極環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)筑氮雜環(huán)化合物進(jìn)行了研究，在以氯仿作為溶劑，加熱至回流12小時條件下使異氰、丁炔二酸二甲酯和1，3-偶極子以“一鍋煮”的方

3、式發(fā)生三組分的環(huán)加成反應(yīng)，合成了一系列的吡唑衍生物，產(chǎn)物的產(chǎn)率在60％-85％之間。產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通過X-射線單晶衍射、核磁共振、紅外光譜、元素分析等測試手段進(jìn)行了確定。又通過對一系列產(chǎn)物的電子性和立體結(jié)構(gòu)的系統(tǒng)分析，在前人所做的工作基礎(chǔ)之上，對此反應(yīng)的機(jī)理做出推測得出如下結(jié)論：作為親核試劑的異氰與活化的π-電子體系丁炔二酸二甲酯發(fā)生邁克爾加成反應(yīng)后形成一個兩性離子中間體，然后被另一分子的親電試劑-1，3-偶極子之中的帶五元環(huán)的偶氮甲堿亞胺