雜質(zhì)對氧吸附Rh-,x-Pt-,1-x-合金表面偏析影響的研究.pdf

1、本文應用計算機程序構造了無序二元合金 Rh<,x>Pt<,1-x> 的原子集團模型，并按照覆蓋度θ=0.5，構造了氧吸附于 Rh<,x>Ph<,1-x> 合金 (110) 表面的化學吸附系統(tǒng)模型，然后將雜質(zhì)Ni、Cu、W按照替位的方式分別加到吸附系統(tǒng)模型的表面，得到了存在雜質(zhì)的O/Rh<,x>Ph<,1-x> 吸附系統(tǒng)。應用 Recursion 方法計算了吸附系統(tǒng)表面的環(huán)境敏感鑲嵌能、體系的能量態(tài)密度等參量并討論了吸附體系的穩(wěn)定性以及雜

2、質(zhì)Ni、Cu、W對合金表面的化學吸附和表面偏析的影響。 Rh<,x>Pt<,1-x> 合金是無序二元合金，具有面心立方結構，組成 Rh<,x>Pt<,1-x>合金的兩種元素無序的占據(jù)晶格點陣位置。合金的最大特點就在于存在表面偏析現(xiàn)象，當吸附質(zhì)吸附于合金表面時，往往對合金表面的偏析現(xiàn)象產(chǎn)生影響，無論從彈性應變能理論還是化學鍵能理論或是金屬電子理論都可以做出解釋。然而，在實際情況下，Rh<,x>Pt<,1-x>合金不可避免地存在某些

3、雜質(zhì)，研究雜質(zhì)與化學吸附以及表面偏析之間的作用，并計算存在不同雜質(zhì)時吸附體系的表面態(tài)密度、環(huán)境敏感鑲嵌能等相關參量，能更深入地從微觀、定量的角度揭示存在雜質(zhì)時 Rh<,x>Pt<,1-x>合金表面吸附的微觀機理，這對催化、材料、環(huán)保、能源等科學領域的發(fā)展都有重要的現(xiàn)實意義。 本文構造了考慮和不考慮吸附質(zhì)對偏析影響的吸附系統(tǒng) O/Rh<,0.7>Pt<,0.3> 模型以及分別存在雜質(zhì) Ni、Cu、W 的吸附系統(tǒng) O/Rh<,0.7

4、>Pt<,0.3>模型。根據(jù)構造的化學吸附系統(tǒng)模型，應用實空間的原子團方法(Recursion 方法)計算了吸附系統(tǒng)的表面態(tài)密度和環(huán)境敏感鑲嵌能，并討論了各種雜質(zhì)對化學吸附和表面偏析的影響。研究表明：雜質(zhì)Cu、Ni和W均使吸附系統(tǒng)O/Rh<,x>Pt<,1-x>(110)表面偏析情況發(fā)生逆轉，Ni 對吸附系統(tǒng)偏析的影響最大，其次是Cu，W 對吸附系統(tǒng)偏析的影響最小；電子結構計算表明雜質(zhì) Ni、Cu、W 存在于合金表面時，使 Rh 與氧的