無規(guī)和間規(guī)聚苯乙烯的液液轉(zhuǎn)變.pdf

1、無規(guī)聚苯乙烯(aPS)和間規(guī)聚苯乙烯(sPS)都屬于聚苯乙烯系列,aPS是一種優(yōu)良的塑料,它是非晶聚合物,而sPS是一種新型熱塑性塑料,它是結(jié)晶性聚合物。由于用熱釋電方法研究aPS及其共混物的很多文獻中所得結(jié)果不盡相同,特別是在高溫區(qū)的液液轉(zhuǎn)變一直存在很大的爭議,而且對于sPS的熱釋電研究還很缺乏,所以有必要用熱釋電方法進一步去研究他們分子運動和局域態(tài),特別是高溫區(qū)液液轉(zhuǎn)變的研究。
　　 本文主要通過熱釋電方法對aPS的液液轉(zhuǎn)變

2、和空間電荷進行了研究,改變極化場強,極化溫度和升溫速率對聚合物進行深層次研究,并且對比了sPS的熱釋電結(jié)果,而且還結(jié)合了aPS的介電松弛譜,此外還嘗試將VTF方程擬合應(yīng)用于液液轉(zhuǎn)變的松弛過程中。
　　 本文工作主要包括以下三個部分：
　　 1.aPS駐極體在27～200℃的TSDC譜圖出現(xiàn)對應(yīng)玻璃化轉(zhuǎn)變的偶極松弛α峰,空間電荷峰p峰,液液轉(zhuǎn)變的τ峰和更深陷阱空間電荷p’峰,此外通過分峰處理得到的Sub-Tg鏈段運動松弛的

3、β峰。隨著在極化溫度升高的,τ峰向高溫移動,峰強也逐漸增大,這說明在高極化溫度下分子鏈被極化的更充分;所有峰的位置不隨極化場強的變化而變化,其中α峰和τ峰的峰強隨極化場強增加正比例增大,這說明τ峰和α峰一樣具有分子運動松弛峰的性質(zhì),而p峰和p’峰的峰強隨場強增加非線性增大,說明他們具有空間電荷峰的性質(zhì);隨著升溫速率的升高,所有峰都往高溫處移動,他們的峰強也有不同程度的增大;τ峰的活化能隨溫度升高而下降；對比aPS與sPS的TSDC譜圖,

4、可以揭示aPS和sPS內(nèi)部結(jié)構(gòu)上差異。
　　 2.10K、100K和1MHz三種頻率下aPS的介電溫度譜圖上顯示,在25～160℃范圍內(nèi)有兩個明顯的松弛過程,α松弛對應(yīng)玻璃化轉(zhuǎn)變松弛而β松弛對應(yīng)于次級轉(zhuǎn)變松弛。運用WLF方程可以將α松弛的介電數(shù)據(jù)并結(jié)合了熱釋電數(shù)據(jù)。
　　 3.將VTF方程擬合運用到高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變和液液轉(zhuǎn)變的變化過程中,用VTF擬合方程并計算出相關(guān)的參數(shù),證明在Tg和TLL之間高聚物的分子運動符合VT