鎏金器、銀器保護(hù)技術(shù)研究_6526.pdf

1、2008年，南京長干寺遺址地宮出土金器、銀器、鎏金器二十余件，以阿育王塔為其代表，反映了宋代銀作工藝的最高水平，器物外覆鎏金銀板，銀板采用捶碟工藝等制作佛像和題記，并鑲有寶石等，文物價值很高。阿育王塔和其他銀器、鎏金器出土?xí)r表面呈現(xiàn)黑色或灰黑色，且部分鎏金層脫落，出土后，由于環(huán)境因素影響，部分器物產(chǎn)生了新的腐蝕。鎏金銀器由銀胎和表面的鎏金層組成，主要是銀胎的腐蝕，故以阿育王塔銀胎的模擬樣品為研究對象，研究其在模擬環(huán)境介質(zhì)即含Cl-、S2

2、-中的腐蝕行為，故采用NaCl、Na2S溶液為腐蝕介質(zhì)，并通過電化學(xué)、SEM-EDS、XRD、XPS等方法研究了腐蝕產(chǎn)物的生成歷程、腐蝕速率、形貌、尺寸變化，揭示樣品在腐蝕介質(zhì)中腐蝕的電化學(xué)本質(zhì)、腐蝕行為和機(jī)理;通過靜態(tài)掛片法、極化曲線法、EIS法等篩選出優(yōu)良的緩蝕劑、封護(hù)劑，并對阿育王塔進(jìn)行現(xiàn)場示范保護(hù)。
　　 主要結(jié)論:
　　 (1)Ag在NaCl水溶液中，當(dāng)NaCl濃度由0.1（wt）％升高到3.5(wt)％時，φ

3、c負(fù)移值、ic升高值均較小，腐蝕熱力學(xué)傾向和動力學(xué)速度增加較小。而腐蝕活化區(qū)電流密度迅速升高，鈍化區(qū)的銀試樣以較高的腐蝕速率維持鈍態(tài)。在上述濃度的NaCl溶液中在活化區(qū)電位+0.12VSCE恒電位極化不同時間后，腐蝕產(chǎn)物均為AgCl，且基體發(fā)生了孔蝕，且隨著NaCl溶液濃度增高，AgCl生長速度增大，顆粒尺寸由0.1％NaCl水溶液中1-2um減小到3.5％NaCl水溶液中100nm;腐蝕層的顏色從灰白色變?yōu)楹谏?br>　　 (2)

4、銀在Na2S水溶液中，當(dāng)濃度由20mg/L升高到5.0×104mg/L(5％)，φc負(fù)移值，ic、活化區(qū)腐蝕電流密度升高值均較大，腐蝕的熱力學(xué)趨勢和動力學(xué)速率增加較大;在5％Na2S水溶液中，活化區(qū)腐蝕電流密度隨陽極極化電位升高而迅速升高，并以較大的腐蝕電流密度維持鈍態(tài);在20mg/LNa2S水溶液中，活化區(qū)腐蝕電流密度隨陽極極化電位的升高逐漸升高，并以相對5％水溶液而言較小的電流密度始終處于活化溶解狀態(tài)。隨著Na2S濃度增大，銀表面S

5、2-腐蝕活性中心多，Ag2S顆粒生長速度增快、尺寸減小、數(shù)量多;在5％Na2S中，在活化區(qū)電位-0.8VSCE恒電位極化5h，顆粒尺寸為1.86-5.10nm;在20mg/LNa2S中活化區(qū)電位+0.3VSCE恒電位極化8h，顆粒尺寸約為20um，
　　 (3)采用預(yù)膜法、重量法、動電位掃描法、交流阻抗法研究了所合成的月桂基瞇唑啉(LM)對Ag在Na2S介質(zhì)中的緩蝕效果;并與常用的含氮類緩蝕劑苯駢三氮唑(BTA)、含硫類緩蝕劑1

6、-苯基-5-巰基四氮唑(PMTA)的緩蝕效果相比較。在緩蝕劑濃度均為1％情況下，得出緩蝕率從大到小順序為:PMTA＞LM＞BTA。將1％LM和1％BTA復(fù)配具有緩蝕協(xié)同效應(yīng)。
　　 (4)研究了用納米TiO2改性的水性丙烯酸樹脂(TX)對Ag的保護(hù)性能，得出納米TiO2可提高TX對Ag的保護(hù)性能，其中在2％TX中加入0.1％納米TiO2形成的涂層，對Ag在5mg/LNa2S水溶液中的保護(hù)性能最好。
　　 (5)對緩蝕、封

7、護(hù)雙重保護(hù)效果進(jìn)行了評價，得出用1％LM+1％BTA復(fù)配緩蝕劑緩蝕后，再用封護(hù)劑2％TX+0.1％TiO2封護(hù)時，比單獨(dú)用1％LM、1％BTA、2％TX對Ag的保護(hù)效果好。
　　 (6)對鎏金樣品進(jìn)行的研究得出表面鎏金對銀基體起加速腐蝕作用;當(dāng)緩蝕劑、封護(hù)劑在銀面及鎏金面都涂抹時的保護(hù)效果最好，僅涂銀面不涂鎏金面保護(hù)效果次之，只涂鎏金面不涂銀面的保護(hù)效果最差，所以在鎏金文物上涂抹緩蝕劑、封護(hù)劑時，最好是銀面（或銀胎）、鎏金面都涂