含ITX殘基大分子引發(fā)劑控制聚合制備嵌段共聚物及其應(yīng)用研究.pdf

1、嵌段共聚物由于兼具各嵌段組分的性能，引起了研究者的廣泛興趣?，F(xiàn)代聚合物合成的主要目的是通過一定的聚合方法對(duì)聚合物組成、分子量及其分布進(jìn)行調(diào)控，實(shí)現(xiàn)聚合物分子的設(shè)計(jì)與合成，得到特殊結(jié)構(gòu)、性能的聚合物?；钚跃酆鲜侵苽淝抖喂簿畚锏挠行Х椒ǎ么蠓肿右l(fā)劑也可制得嵌段共聚物。本論文利用商用奪氫型光引發(fā)劑異丙基硫雜葸酮(ITX)的可逆偶合-斷裂機(jī)理引發(fā)控制聚合制備嵌段共聚物，具體步驟為：首先通過光聚合得到末端帶有可再引發(fā)休眠基團(tuán)的大分子引發(fā)劑，

2、然后熱活化再生出大分子自由基引發(fā)聚合制得嵌段共聚物，進(jìn)一步將所得嵌段共聚物用于蜂窩狀多孔膜制備。與經(jīng)典活性自由基聚合和其他大分子引發(fā)劑引發(fā)的聚合相比，上述由休眠基可逆偶合-斷裂引發(fā)的聚合類似N-O調(diào)節(jié)的控制自由基聚合，但使用商用奪氫型光引發(fā)劑即可實(shí)現(xiàn)，成本低廉，過程簡單，提供了一條新的、簡便的制備嵌段共聚物的方法。
　　 論文的主要研究內(nèi)容如下：
　　 1、用奪氫型光引發(fā)劑在紫外光照射下引發(fā)單體聚合制備大分子引發(fā)劑。對(duì)大

3、分子引發(fā)劑中的休眠基團(tuán)利用紫外光譜進(jìn)行表征和定量。探討了休眠基含量的影響條件。以此方法可以很簡便的獲得具有再引發(fā)功能的大分子引發(fā)劑用于第二步的嵌段聚合。
　　 2、將末端帶有ITX休眠基團(tuán)的油溶性大分子引發(fā)劑PMMA-ITXH用于苯乙烯的本體、溶液和乳液聚合制備了PMMA-b-PSt嵌段共聚物，對(duì)再引發(fā)聚合過程進(jìn)行了研究。苯乙烯本體聚合中，單體轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間線性增加，產(chǎn)物分子量隨轉(zhuǎn)化率幾乎線性增加，分子量分布逐漸變窄，表現(xiàn)出控

4、制聚合的特征，紅外光譜、GPC分析證實(shí)了嵌段共聚物的生成。與本體聚合相比，乳液聚合所得單體轉(zhuǎn)化率高，產(chǎn)物分子量大。
　　 3、將末端帶有ITX休眠基團(tuán)的大分子引發(fā)劑PMV-ITXH用于苯乙烯溶液聚合，制備了PMV-b-PSt嵌段共聚物。按照呼吸法機(jī)理，利用所得嵌段共聚物制備了蜂窩狀多孔膜，膜孔徑為250nm～10μm，最小孔徑接近呼吸法制備多孔膜孔徑的極限，與利用活性自由基聚合所得兩親共聚物制備多孔膜的孔徑相當(dāng)。對(duì)成膜過程中的影