三元雜多酸體系快速測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥的研究.pdf

1、農(nóng)藥的使用在給農(nóng)業(yè)帶來了巨大的經(jīng)濟(jì)效益的同時(shí)，也嚴(yán)重危害了環(huán)境和人體健康，并且隨著全球一體化和食品貿(mào)易國(guó)際化，農(nóng)藥殘留已成為我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品對(duì)外貿(mào)易爭(zhēng)端的主要問題。因此找到一種方法靈敏、準(zhǔn)確、快速、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便的檢測(cè)農(nóng)藥殘留的新方法成為我們分析工作者的重要研究課題。傳統(tǒng)農(nóng)殘檢測(cè)方法通常耗時(shí)長(zhǎng)、成本高、難以滿足現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)的需要。相對(duì)而言，有機(jī)磷農(nóng)藥雜多酸體系則為有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)提供一種快速、簡(jiǎn)便、靈敏、準(zhǔn)確的新方法，本論文著重研究了熒光

2、和共振光譜法速測(cè)有機(jī)磷農(nóng)藥農(nóng)殘的新方法。以有機(jī)磷農(nóng)藥形成雜多酸，大雜多酸大陰離子與強(qiáng)熒光堿性染料羅丹明B作用，形成離子締合物，造成了羅丹明B的熒光和共振光譜發(fā)生變化。以此為依據(jù)，進(jìn)行有機(jī)磷農(nóng)藥農(nóng)殘速測(cè)新技術(shù)的研究。具體開展的研究工作如下： 一、甲拌磷鎢雜多酸的合成與表征 本研究是為利用雜多酸體系測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留提供理論依據(jù)。在酸性介質(zhì)中鎢酸鈉和甲拌磷相互作用首次合成以甲拌磷為配位中心的甲拌磷鎢雜多酸，紅外(IR)和紫外

3、(UV)光譜結(jié)構(gòu)表征表明，該甲拌磷鎢雜多酸具有Keggin結(jié)構(gòu)，為雜多酸類化合物的合成以及有機(jī)磷農(nóng)藥的分析提供了新的思路。 二、三元雜多酸熒光猝滅法快速測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的研究 酸性溶液中，有機(jī)磷農(nóng)藥和鉬酸鈉相互作用能夠形成雜多酸，該雜多酸與堿性三苯甲烷染料羅丹明B(RhB)結(jié)合，形成了三元雜多酸，導(dǎo)致RhB熒光強(qiáng)度急劇猝滅，據(jù)此建立了快速測(cè)定有機(jī)磷農(nóng)藥的新方法。在選定實(shí)驗(yàn)條件下，體系的熒光猝滅強(qiáng)度與有機(jī)磷農(nóng)藥含量有良好

4、的線性關(guān)系(r>0.9953)，檢出限(3σ)<0.0904 nmol/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差<2.86％，與氣相色譜法對(duì)照，結(jié)果滿意。 三、三元雜多酸共振散射法快速測(cè)定甲拌磷殘留的研究 在酸性溶液中，甲拌磷和鎢酸鈉相互作用能夠形成雜多酸，該雜多酸與堿性三苯甲烷染料羅丹明B(RhB)結(jié)合，形成了締合物粒子，導(dǎo)致體系在λex/λem=606nm共振散射(RLS)強(qiáng)度急劇增強(qiáng)，并產(chǎn)生新的RLS光譜。在選定實(shí)驗(yàn)條件下，甲拌磷濃度在0

5、.43-200 nmol/L范圍內(nèi)，體系的RLS強(qiáng)度與甲拌磷含量有良好的線性關(guān)系(r=0.9977)，據(jù)此建立了共振散射法快速測(cè)定甲拌磷的新方法，該方法檢出限為0.057 nmol/L，加標(biāo)回收率在82.5％-99.3％，用于蔬菜樣品中甲拌磷殘留量的測(cè)定，與氣相色譜法對(duì)照，結(jié)果滿意。 四、三元雜多酸體系測(cè)定食品中的痕量硼的研究 硼鉬雜多酸能與羅丹明B形成締合物，導(dǎo)致羅丹明B的熒光發(fā)生靜態(tài)猝滅，以此建立了熒光猝滅測(cè)定痕量硼