1、煤炭是主要的一次能源,19世紀(jì)以來(lái)成為了有機(jī)化學(xué)品的主要來(lái)源之一。電石作為一個(gè)中間產(chǎn)品,遇水快速反應(yīng)生成的高純度乙炔是重要的化工產(chǎn)品基礎(chǔ)原料,曾被譽(yù)為“有機(jī)合成工業(yè)之母”。而目前作為煤化工路線之一的煤制碳化鈣(俗稱電石)路線,工業(yè)上多采用以CaO和焦炭為原料的電弧法。此方法雖已實(shí)現(xiàn)了大規(guī)模的生產(chǎn),但存在著“高溫、高能耗、低產(chǎn)能”的弊端。若要改善現(xiàn)狀,就需要追本溯源從根本上認(rèn)識(shí)原料間的擴(kuò)散反應(yīng)機(jī)理,設(shè)計(jì)與之相適應(yīng)的高效反應(yīng)器,從而更好地指
2、導(dǎo)工業(yè)生產(chǎn),因此電石生成過(guò)程中低溫?cái)U(kuò)散區(qū)和高溫反應(yīng)區(qū)的分析顯得尤為重要。然而目前國(guó)內(nèi)外對(duì)電石生成過(guò)程中的擴(kuò)散反應(yīng)過(guò)程研究較少。CaO和焦炭原料在生成電石的擴(kuò)散反應(yīng)過(guò)程中行為非常復(fù)雜,涉及到接觸點(diǎn)間擴(kuò)散和反應(yīng)、涉及到固固和固液相變,涉及有灰分參與的主副反應(yīng)等多個(gè)過(guò)程,而且受反應(yīng)高溫和分析設(shè)備的制約,人們不能清晰的梳理原料間究竟如何擴(kuò)散反應(yīng),不能充分的解釋一些具體實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,在認(rèn)識(shí)上存在著很大分歧。
El-Naas等人利用等離子
3、體流化床反應(yīng)器研究了粒度為微米級(jí)石墨與CaO的反應(yīng)行為,通過(guò)顯微發(fā)現(xiàn)電石在兩反應(yīng)物邊緣形成,這與反應(yīng)過(guò)程中原料間的擴(kuò)散有關(guān),因?yàn)閿U(kuò)散是固固傳質(zhì)的唯一途徑。而一直以來(lái)關(guān)于生成電石的原料間如何擴(kuò)散也形成了不同理論,歸結(jié)起來(lái)主要是:(一)Kameyama認(rèn)為的CaO和焦炭雙向擴(kuò)散;(二)Müller認(rèn)為的焦炭向CaO擴(kuò)散;(三)李國(guó)棟認(rèn)為的CaO向焦炭擴(kuò)散。以上研究主要是采用實(shí)驗(yàn)中表觀現(xiàn)象結(jié)合產(chǎn)物XRD分析得出的推理,受點(diǎn)-點(diǎn)接觸、點(diǎn)-面接觸
4、的實(shí)驗(yàn)局限性,證據(jù)尚不充分。由于生產(chǎn)電石原料的焦炭和CaO熔點(diǎn)相差很大且二者間屬于固固擴(kuò)散??驴线_(dá)爾效應(yīng)是描述兩固體間有擴(kuò)散速率差異的擴(kuò)散理論,因此CaO和焦炭的擴(kuò)散與此效應(yīng)的原理有類似之處。本論文從原料間如何擴(kuò)散及反應(yīng)的理論出發(fā),借鑒擴(kuò)散中的惰性標(biāo)記物實(shí)驗(yàn),建立二元平面接觸模型并從界面間物質(zhì)變化和微觀形貌探討原料傳質(zhì)過(guò)程,得出以下結(jié)論:
(1)大粒度焦炭和粉末CaO的擴(kuò)散反應(yīng)實(shí)驗(yàn)中檢測(cè)到CaO擴(kuò)散至焦炭,并在大粒度焦炭上
5、生成電石,因此電石生成過(guò)程中碳向CaO擴(kuò)散的理論不完全正確;
(2)建立的純石墨-CaO二元平面接觸模型升溫至1700℃,CaO隨著溫度的升高體積縮小,燒結(jié)程度加大,但并沒(méi)有觀察到界面的物質(zhì)變化,認(rèn)為此溫度下還不能發(fā)生純C和CaO的擴(kuò)散,即使有,用XRD和SEM+EDX的分析方法無(wú)法檢測(cè)到;
(3)炭中灰分的存在能降低電石起始生成溫度,SiO2作用較大,在電石生成前會(huì)與CaO反應(yīng)生成Ca2SiO4,且含量隨保