PGA-LA-CL三元共聚物降解行為研究.pdf

1、脂肪族聚酯，聚羥基乙酸(Polyglycolide，PGA)、聚乳酸(Poly(L-lactide)，PLA)和聚己內(nèi)酯(Poly(ε-caprolactone)，PCL)均聚物和二元共聚物在生物醫(yī)用領(lǐng)域如手術(shù)縫合線、藥物控制釋放載體以及組織工程材料等方面得到了廣泛的應(yīng)用。然而，藥物從玻璃態(tài)的Poly(glycolide-co-lactide)中的釋放是比較困難的。在其分子鏈中引入PCL鏈段，可以得到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低、范圍更廣的三元共聚

2、物PGA/L-LA/CL。 本文分別采用乙酰丙酮鋯(Zirconium Acetylacetonate，Zr(acac)<,4>)和辛酸亞錫(Stannous Octoate，Sn(Oct)<,2>)兩種催化劑合成了玻璃化溫度在-30℃至31℃的PGA/L-LA/CL三元共聚物PGLC<,Zr>與PGLC<,Sn>。樣品放入pH=7.4，37℃的磷酸鹽緩沖溶液進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn)，對(duì)于兩種聚合物的降解行為進(jìn)行了比較。采用<'1>H NM

3、R，光學(xué)顯微鏡，環(huán)境掃描電鏡(ESEM)，差示量熱掃描儀(DSC)，凝膠滲透色譜(GPC)等分析測(cè)試方法研究三元共聚物的性質(zhì)和降解行為。 結(jié)果表明，PGLC<,Zr>相對(duì)于PGLC<,Sn>，酯交換反應(yīng)程度更加劇烈，分子鏈有序度更低。在降解過程中，PGLC<,Zr>吸水率低于PGLC<,Sn>，降解前期失重快于PGLC<,Sn>，后期則相對(duì)較慢。GG組分的降低，PGLC<,Zr>相對(duì)PGLC<,Sn>較慢，而Cap含量PGLC<

4、,Zr>增加快于PGLC<,Sn>。由酯交換反應(yīng)產(chǎn)生的CapGCap含量，降解前PGLC<,Zr>高于PGLC<,Sn>，降解后反而低于PGLC<,Sn>。同一降解周期，PGLC<,Zr>的分子量高于PGLC<,Sn>，降解導(dǎo)致雙峰現(xiàn)象。三種結(jié)構(gòu)單元的降解速率GA>LA>CL。對(duì)于其中CL或者LA組分含量高的無定型三元共聚物，降解導(dǎo)致結(jié)晶，結(jié)晶度隨著降解的進(jìn)行增加；高GA含量的聚合物為結(jié)晶聚合物，結(jié)晶阻礙了PGA組分的水解。PGA<,1