4-氨基苯基-β-羥乙基砜硫酸酯的合成研究.pdf

1、4-氨基苯基-B-羥乙基砜硫酸酯簡(jiǎn)稱“對(duì)位酯”，是合成KN型、M型活性染料的中間體，是乙烯砜型染料最重要的活性基之一。 本論文的工作主要有兩方面： 1、用文獻(xiàn)已經(jīng)報(bào)道的硫醚氧化法合成對(duì)位酯，對(duì)取代還原和縮合兩步反應(yīng)進(jìn)行改進(jìn)，改進(jìn)后的工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短，收率由文獻(xiàn)報(bào)道的83％提高到88.3％，純度98.69％，從而降低了生產(chǎn)的成本。以對(duì)硝基氯苯為原料，用硫化鈉取代還原，與氯乙醇縮合，再用雙氧水氧化，后與濃硫酸酯化得到對(duì)位

2、酯。所得結(jié)果： a.硫化鈉與對(duì)硝基氯苯摩爾比為2.5：1，反應(yīng)溫度104～106℃，反應(yīng)時(shí)間7h，5dDMSO，反應(yīng)完后調(diào)pH值至8，對(duì)氨基苯硫酚的收率為85.2％。 b.縮合反應(yīng)：氯乙醇與對(duì)硝基氯苯摩爾比為1.8：1，室溫下反應(yīng)4小時(shí)，pH：8～9，對(duì)氨基苯基-β-羥乙基硫醚的收率為88.3％。 c.氧化反應(yīng)：雙氧水、對(duì)氨基苯基-β-羥乙基硫醚和鎢酸鈉摩爾比為2.1:1:0.1，在50～60℃，反應(yīng)中控制pH值

3、5.5～6.5，反應(yīng)時(shí)間4.5h，對(duì)氨基苯基-β-羥乙基砜的收率為89.5％。 d.酯化反應(yīng)：初步考察了稀釋的水量對(duì)對(duì)位酯收率的影響，測(cè)得對(duì)位酯酸值17.79％，氨基值97.46％，酯值96.47％。 2、設(shè)計(jì)了一條新的合成對(duì)位酯的路線： 由氯乙醇與氯磺酸反應(yīng)生成-β-氯乙醇硫酸酯,β-氯乙醇硫酸酯與對(duì)氨基苯硫酚反應(yīng)生成對(duì)氨基苯基-β-羥乙基硫酸酯硫醚，再經(jīng)氧化制備對(duì)位酯。 對(duì)新的合成路線作了初步的階段性