聚L-乳酸及其兩親性嵌段共聚物的合成與性能研究.pdf

1、聚乳酸（PLA）是一種在生物醫(yī)用高分子材料領(lǐng)域有著重要地位的脂肪族聚酯，它具有良好的生物相容性和生物可降解性，在藥物控制釋放體系、組織工程、細(xì)胞培養(yǎng)和醫(yī)用手術(shù)縫合線等方面有著廣泛的應(yīng)用。聚乙二醇（PEG）是一種具有優(yōu)良的生物相容性、親水性、無(wú)毒性和非免疫原性等優(yōu)點(diǎn)，常作為親水性組分引入到聚乳酸分子中形成兩親性嵌段共聚物。通過(guò)化學(xué)共聚方法可控制嵌段共聚物的組成，調(diào)節(jié)共聚物的親水性和降解速度，在選擇性溶劑中可制備出具有核-殼結(jié)構(gòu)的高分子微球

2、。
　　 本文首先以L-乳酸為原料，辛酸亞錫為催化劑，采用改進(jìn)合成工藝，經(jīng)縮聚和解聚兩步反應(yīng)合成了L-丙交酯（L-LA），粗產(chǎn)率達(dá)81.2％，濃度梯度法與交替溶劑法相結(jié)合進(jìn)行三次重結(jié)晶提高了精制L-丙交酯的總收率和純度。然后分別以萘鉀和乙醇鉀為引發(fā)劑，以不同的單體與引發(fā)劑摩爾比（[M]0/[I]0）的聚合體系引發(fā)L-LA開環(huán)聚合，分別得到了數(shù)均分子量（Mn）最大為27.1×103和36.5×103的聚L-乳酸且分子量分布較窄。在

3、此分子量范圍內(nèi)，通過(guò)改變[M]0/[I]0，能夠有效的控制聚L-乳酸的數(shù)均分子量。利用乳化.溶劑揮發(fā)法，制備了可用于藥物緩釋體系的聚L-乳酸微球。以萘鉀和聚乙二醇為共引發(fā)劑引發(fā)L-丙交酯開環(huán)共聚，得到不同嵌段含量的聚（L-乳酸）-聚乙二醇-聚（L-乳酸）三嵌段共聚物（PLLA-PEG-PLLA），利用FTIR和1H-NMR表征了三嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)。通過(guò)接觸角和吸水率測(cè)試表明了共聚物的親水性是隨著PEG段重復(fù)單元與PLLA段重復(fù)單元摩爾比

4、（EO/LA）的增大而增強(qiáng)。差示掃描量熱分析（DSC）和偏光顯微鏡（POM）研究了共聚物的熱性能和結(jié)晶形貌，表明共聚物各段熔點(diǎn)比各自均聚物低且有一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，由于共聚物中EO/IA的不同，表現(xiàn)出某段的單獨(dú)結(jié)晶或兩段都不結(jié)晶。共聚物的等溫結(jié)晶形貌隨嵌段含量不同而改變，不同溫度下等溫結(jié)晶時(shí)具有不同的晶體形貌。共聚物在選擇性溶劑中，可以通過(guò)自組裝形成用于藥物緩釋體系的納米微球。因此，可通過(guò)調(diào)節(jié)嵌段共聚物中各嵌段比例，可以有效的改變聚合物