能同時高對映選擇性還原酮和亞胺的有機小分子催化體系的設(shè)計與合成.pdf

1、不對稱催化還原反應(yīng)是當(dāng)今有機化學(xué)研究中最具活力的研究方向之一。在這一研究領(lǐng)域中，已有不少催化劑體系能夠?qū)η笆中酝騺啺愤M行高對映選擇性還原，但極少能夠?qū)ν蛠啺吠瑫r具有很好的催化效果。
　　 本論文從光學(xué)純的哌啶酸出發(fā)，設(shè)計與合成了一系列結(jié)構(gòu)簡單、合成方便的手性有機小分子路易斯堿催化劑，并研究了該系列催化劑在酮和亞胺不對稱還原中的應(yīng)用。
　　 本課題組前期研究中開發(fā)出L-哌啶酸和(1S,2R)-1,2-二苯基氨基乙醇衍生

2、的路易斯堿催化劑，在三氯氫硅對亞胺的還原反應(yīng)中顯示出很高的催化活性和對映選擇性，但對酮的還原卻沒有得到很理想的催化效果。本研究對該催化劑進行一定的結(jié)構(gòu)改造和修飾，獲得了能夠同時高對映選擇性催化還原酮和亞胺兩類底物的有機小分子催化劑。通過優(yōu)化條件，取得了很好的收率(高達99％)和對映選擇性(高達93％的ee值)。而且，其底物普適性也是前所未有的，對芳香酮和脂肪酮，芳香亞胺和脂肪亞胺都具有很好的催化效果。通過機理方面的探討，我們推測該催化體