具有介孔結(jié)構(gòu)WO-,3--ZrO-,2-型固體酸的合成與表征.pdf

1、工業(yè)上使用的烷烴異構(gòu)化催化劑存在活性低和污染環(huán)境等問題，而曾經(jīng)被認(rèn)為能解決上述問題的SO42-/ZrO2型固體酸催化劑由于穩(wěn)定性差等缺點(diǎn)，影響了工業(yè)應(yīng)用。WO3/ZrO2型固體酸具有較高的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性，被認(rèn)為是具有工業(yè)應(yīng)用前景的催化劑。已報(bào)道的研究表明，在較高溫度(一般1073K)焙燒后的WO3/ZrO2型固體酸表面具有高的酸強(qiáng)度，但是高溫焙燒會(huì)明顯降低催化劑比表面積，導(dǎo)致表面酸位減少。 本工作用直接法合成了含有雜原子Z

2、r的介孔分子篩Zr-HMS和Zr-SBA-15，并在此兩種分子篩上用浸漬法負(fù)載了WO3，經(jīng)焙燒后得到了一系列不同WO3負(fù)載量的WO3/Zr-HMS和WO3/Zr-SBA-15型固體酸催化劑。此種方法制備的催化劑比表面積在相同WO3負(fù)載量時(shí)，比已知其他方法制備的WO3/ZrO2型催化劑提高了七至十倍。此種制備方法迄今尚未見報(bào)道。 本文用SAXS、XRD、IR、BET、Raman、H2-TPR、UV-vis、ICP等手段研究了制備條

3、件對(duì)樣品的介孔結(jié)構(gòu)和WO3在載體表面分散狀態(tài)的影響。用NH3-TPD方法定性地分析了樣品表面酸位的分布。用吡啶吸附紅外光譜法表征了樣品表面酸位中L酸、B酸的比例。由Hammett指示劑法測(cè)定樣品酸強(qiáng)度，并用吡啶脫附紅外光譜法比較了所制備樣品和WO3/ZrO2型固體酸的表面酸強(qiáng)度。以上研究表明，本工作所制備的WO3/Zr-HMS和WO3/Zr-SBA-15樣品能夠在保持介孔結(jié)構(gòu)的同時(shí)，具有較強(qiáng)的酸性，一定制備條件下可以產(chǎn)生超強(qiáng)酸性。WO3