環(huán)氧樹脂與丙烯酸樹脂酯化反應中凝膠規(guī)律的研究.pdf

1、本文以凝膠機理和建立描述避免凝膠化的數(shù)學模型作為研究的中心內(nèi)容開展工作，以指導涂料配方的選擇。首先通過正交預實驗，發(fā)現(xiàn)在酯化反應時，環(huán)氧樹脂分子量以及環(huán)氧基/叔胺基/羧基(丙烯酸樹脂中)的摩爾比對凝膠的產(chǎn)生有重要影響。于是進一步用固定點實驗方法，把凝膠和不凝膠的實驗結(jié)果繪制在表示三元組分摩爾分率的三角圖中。根據(jù)凝膠的趨勢繪出了分開凝膠區(qū)與不凝膠區(qū)的邊界線，繼而結(jié)合紅外跟蹤圖譜，討論了酯化反應過程中可能出現(xiàn)的反應?！　∵x用了簡明的Car

2、others方程式。用此式模擬環(huán)氧604＃的凝膠邊界線和實驗結(jié)果大體相似，但Carothers方程不能表示鏈式機理的環(huán)氧自聚反應。提出了把環(huán)氧的官能度改為一個可調(diào)的參數(shù)fEP*，通過數(shù)據(jù)擬合求出該值?！　∥覀儾捎门R界凝膠點實驗法較為準確的測定了這一區(qū)域的臨界凝膠曲線。隨后，利用修正的Carothers凝膠理論建立起臨界凝膠方程式：通過引入?yún)?shù)fEP*統(tǒng)一考慮了兩種凝膠機理同時存在對反應結(jié)果的影響；通過引入?yún)?shù)S*考慮了給質(zhì)子溶劑對反應

3、結(jié)果的影響；并通過非水滴定法測定了丙烯酸樹脂和叔胺在反應混合溶劑中的酸堿離解平衡常數(shù)，確定了體系中游離叔胺的濃度，從而比較精確的描述了丙烯酸樹脂羧基官能度，環(huán)氧樹脂分子量，堿強度，體系固含量等因素對臨界凝膠配比的影響。　　接下來，利用臨界凝膠方程式，對生產(chǎn)中各種工藝參數(shù)的影響進行了討論。有些預測結(jié)果如環(huán)氧分子量的影響已經(jīng)被實驗所證實?！　∽詈螅瑸榱搜芯颗浔扰c涂料性能的關(guān)系，在臨界凝膠方程式繪出的非凝膠區(qū)域，合成了一系列不同配比的復合