2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
已閱讀1頁,還剩196頁未讀, 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進(jìn)行舉報或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡介

1、LiBH4由于含有質(zhì)量和體積密度分別高達(dá)18.4 wt%和121 kg H2/m3的氫成為目前儲氫材料的一個研究熱點(diǎn)。LiBH4的初始放氫溫度高于380℃,至600℃時的放氫容量也僅為9wt%。最終產(chǎn)物L(fēng)iH和B在600℃和35MPa氫壓的條件下吸收H2可以生成LiBH4,這些可逆條件十分苛刻限制了其實(shí)際應(yīng)用。為致力于將配位氫化物L(fēng)iBH4發(fā)展為實(shí)際應(yīng)用的儲氫材料,近年來在改善LiBH4吸放氫熱力學(xué)及動力學(xué)性能方面開展了大量實(shí)驗(yàn)工作,然

2、而理論研究工作開展較少。本文以現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)文獻(xiàn)結(jié)果為基礎(chǔ),選取LiBH4、堿金屬硼氫化物及其分解過程中形成的中間相、LiBH4改性形成的二元金屬硼氫化物和Li-B-N-H化合物等為研究對象,對其幾何與電子結(jié)構(gòu)、基本物理性質(zhì)、解氫性能、表面吸附特性及其微觀物理過程等進(jìn)行了系統(tǒng)深入的理論計算研究,研究結(jié)果期望為設(shè)計高性能儲氫材料提供理論指導(dǎo)。主要研究內(nèi)容包括:
 ?、庞嬎懔薖nma、P63mc、Ama2和Fm-3m四種結(jié)構(gòu)LiBH4的基本

3、物理性質(zhì),發(fā)現(xiàn)B與H原子間形成強(qiáng)烈的共價鍵,而Li+和BH4-之間形成強(qiáng)烈的離子鍵。ABH4(A=Li、Na、K、Rb和Cs)隨著壓力增大發(fā)生結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變。對于Fm-3m結(jié)構(gòu),可壓縮性與離子半徑呈線性關(guān)系;對于室溫常壓結(jié)構(gòu),能隙與離子半徑接近于線性關(guān)系。ABH4分解形成中間相閉式十二氫十二硼酸鹽A2B12H12.Na2B12H12結(jié)構(gòu)是Li2B12H12和K2B12H12結(jié)構(gòu)中間的過渡結(jié)構(gòu)。在A2B12H12中,堿金屬原子與B12H122

4、-陰離子之間形成離子鍵,B12H122-陰離子中B與H原子形成強(qiáng)烈的共價鍵。
 ?、朴嬎悴煌釉贚iBH4中的占位,發(fā)現(xiàn)Al、Si和Y原子取代B原子最容易;Ca、Sc、Ti、V、Mn和Cu取代Li原子最容易;Mg、Cr、Fe、Co、Ni、Zn、Zr和Nb占據(jù)間隙位最容易,并且這些結(jié)構(gòu)也都是最穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。形成熱和氫原子解離能計算顯示摻雜這些原子都可以降低LiBH4的穩(wěn)定性,提高其解氫性能,其中Fe、Nb、Ti和Si元素的效果較好,A

5、l、Ni和Cu等元素的效果則沒那么明顯。
 ?、茄芯苛薕、S、Se、Te、F、Cl、Br和I元素?fù)诫s改性LiBH4的解氫能力。發(fā)現(xiàn)F原子優(yōu)先取代LiBH4中BH4單元的H原子位;O和S原子優(yōu)先占據(jù)間隙位;Se、Te、Cl、Br和I則優(yōu)先取代BH4單元。F、Cl、Br和I的摻雜對LiBH4解氫能力幾乎沒有任何改善作用。氧族元素對與之成鍵的最近鄰的H原子解氫有改顯著的善作用。
 ?、扔嬎懔薒iBH4改性過程中出現(xiàn)LiK(BH4)

6、2、Al3Li4(BH4)13、LiSc(BH4)4 (P-42c)、LiSc(BH4)4 (I-4)、LiZn2(BH4)5等二元金屬硼氫化物和Li-B-N-H體系化合物等新相的基本性質(zhì)。發(fā)現(xiàn)Li4BN3H10為I213(No.199)結(jié)構(gòu),單胞有144個原子,Ni摻雜可提高Li4BN3H10的解氫能力,Ni最容易占據(jù)間隙位。Ni原子在費(fèi)米能級以下的電子數(shù)較多,與鄰近的原子有電子云重疊,從而削弱了鄰近的B-H和N-H鍵的強(qiáng)度,增強(qiáng)了L

7、i4BN3H10的解氫性能。
 ?、裳芯苛薕、O2和H2O在LiBH4 (0 1 0) 表面的吸附,發(fā)現(xiàn)O原子很容易吸附在LiBH4表面,并且與表面原子成鍵,吸附為化學(xué)吸附。絕大部分情況下O2分子有脫離LiBH4表面的趨勢,但若O2分子很靠近LiBH4表面時,也可以與表面形成Li-B-O-H復(fù)合化合物。H2O較容易吸附在LiBH4表面,屬于物理吸附。當(dāng)H2O分子位于表面第二層Li原子的上方0.35nm時,H2O分子在周圍原子的作用

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 眾賞文庫僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論