氟代Lewis酸催化劑的制備及其在氟兩相中的應(yīng)用.pdf

1、氟兩相催化是一種新型的相分離和催化劑負(fù)載技術(shù)，無(wú)論在科學(xué)研究還是工業(yè)生產(chǎn)上，都是科研工作者關(guān)注的熱點(diǎn)。含氟Lewis酸催化劑既具有比普通Lewis酸催化劑強(qiáng)的Lewis酸性，又能很好地溶解在全氟溶劑中，可在氟兩相體系中催化許多重要的有機(jī)合成反應(yīng)。這種高效、可循環(huán)使用又對(duì)環(huán)境友好的催化劑，近年來(lái)正引起越來(lái)越多的關(guān)注。
　　 本論文研究了兩類(lèi)含氟Lewis酸催化劑，全氟辛基磺酸稀土金屬鹽[RE(OSO2Rf8)x，RE(OPf)x，

2、RE=La～Lu，x=2，3]和全氟辛基磺酰亞胺稀土金屬鹽[RE[N(SO2Rf8)2]x，RE(NPf2)x，RE=Hf,Sc，La～Lu，x=3，4]。全氟辛基磺酸稀土金屬鹽可以通過(guò)對(duì)應(yīng)的金屬氧化物、金屬氯化物或金屬碳酸鹽與全氟辛基磺酸(Rf8SO3H，PFOS)的水溶液在加熱條件下制備。全氟辛基磺酰亞胺稀土金屬鹽可以通過(guò)對(duì)應(yīng)的金屬醋酸鹽或氯化物與全氟辛基磺酰亞胺在無(wú)水有機(jī)溶劑中反應(yīng)制備。制備的氟代催化劑可以通過(guò)TGA，IR，ICP

3、和F-NMR進(jìn)行表征。
　　 全氟辛基磺酸稀土金屬鹽和全氟辛基磺酰亞胺稀土金屬鹽化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，吸濕性低，含氟量高可用于氟兩相催化。使用不同的全氟溶劑和共溶劑，RE(OPf)3作為含氟催化劑，可應(yīng)用于α-甲基酮的氧化-坎尼扎羅歧化反應(yīng)，苯并咪唑及其衍生物的合成，咪唑及其衍生物的合成，Biginelli反應(yīng)。全氟辛基磺酸鈀Pd(OPf)2在全氟吡啶配體的共同作用下，對(duì)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)具有很高的活性。全氟辛基磺酰亞胺鹽可用于催化喹