負載1-2代芳醚樹枝狀酞菁鋅的聚合物納米粒子的合成及其離體光動力活性.pdf

1、合成一類1-2代芳醚樹枝狀取代的酞菁鋅配合物：四-[3，5-二-(4-氰基苯甲氧基)-苯甲氧基]鋅酞菁[G1-ZnPc(CN)8]、四-[3，5-二-(4-羧基苯甲氧基)-苯甲氧基]鋅酞菁[G1-ZnPc(COOH)8]、四-{3，5-二-[3，5-二-(4-氰基苯甲氧基)苯甲氧基]苯甲氧基)鋅酞菁[G2-ZnPc(CN)16]和四-{3，5-二-[3，5-二-(4-羧基苯甲氧基)苯甲氧基]-苯甲氧基}鋅酞菁[G2-ZnPc(COOH)

2、16]。采用元素分析、IR、1H NMR和MALDI-TOF-MS等方法對配合物的結構進行了表征。 用紫外光譜法和熒光光譜法比較研究了G1-ZnPc(CN)8、G1-ZnPc(COOH)8、G2-ZnPc(CN)16和G2-ZnPc(COOH)16的光譜性質。結果表明，樹枝狀取代基酞菁配合物在有機溶劑中主要以單體形式存在。隨著樹枝代數(shù)增加，熒光強度增強而激發(fā)單線態(tài)壽命降低。研究了葸醌對G1-ZnPc(CN)8和G2-ZnPc(C

3、N)16的熒光猝滅作用，由于低代數(shù)分子的空間位阻小于高代數(shù)，使得小分子猝滅劑更容易靠近酞菁核，使酞菁分子更易發(fā)生熒光猝滅。甲基紫精為分子受體，研究甲基紫精與G1-ZnPc(COOH)8和G2-ZnPc(COOH)16的分子間電荷轉移過程，表明酞菁與甲基紫精之間的電荷轉移是通過樹形聚合物的骨架進行的。 以聚(N'-芐氧羰基賴氨酸)-聚乙二醇-聚(N'-芐氧羰基賴氨酸)(PLL(Z)-PEG-PLL(Z))和聚賴氨酸-聚乙二醇-賴氨

4、酸(PLL-PEG-PLL)為載體，PLL(Z)-PEG-PLL(Z)與G1-ZnPc(CN)8和G2-ZnPc(CN)6自組裝形成負載G1-ZnPc(CN)8和G2-ZnPc(CN)16的聚合物納米粒子G1-ZnPc(CN)8/m和G2-ZnPc(CN)16/m；PLL-PEG-PLL的PLL嵌段帶正電荷，與帶負電荷的G1-ZnPc(COOH)8和G2-ZnPc(COOH)16通過靜電作用自組裝成負載G1-ZnPc(COOH)8和G2

5、-ZnPc(COOH)16的聚合物納米粒子G1-ZnPc(COOH)8/m和G2-ZnPc(COOH)16/m。與自由金屬酞菁相比，負載樹枝狀酞菁的聚合物納米粒子吸光度降低，最大吸收峰紅移；熒光強度減小但熒光壽命反而增強。比較不同孵育時間HUVEC細胞攝取G1-ZnPc(COOH)8和G1-ZnPc(COOH)8/m，G2-ZnPc(COOH)16和G2-ZnPc(COOH)16/m的藥代動力學。從結果可以看出：將樹枝狀酞菁鋅裝入聚合物