銅催化的異腈對N-H的插入合成甲脒的研究.pdf

1、脒基官能團已被發(fā)現(xiàn)存在于大量的天然產(chǎn)物中,并具有生物活性抵抗某些致病菌。此外,脒早已被視為雜環(huán)化合物合成中的重要中間體。因此,大量脒合成方法得到發(fā)展,至今仍被有機合成化學家們所關注。傳統(tǒng)的脒制備反應由酰胺或者硫酰胺出發(fā),需醇、酸、氰基組分參加生成亞胺酯的中間體后與胺進行反應最終得到脒鹽。其不足之一是需多步合成且反應條件苛刻,不足之二是許多方法不能得到游離的脒而是脒鹽。因此,發(fā)展新型高效的脒制備反應,特別是發(fā)展簡易、溫和制備脒及其衍生物的

2、反應就顯得極為必要且意義重大。
　　 針對傳統(tǒng)脒制備反應的上述缺陷和不足,結合近年來方興未艾的過渡金屬催化的N-H插入反應的研究進展,以廉價安全的過渡金屬——銅為催化劑,我們發(fā)展了一種Cu催化的異腈對N-H的插入反應獲取甲脒的新方法。通過以N-甲基苯胺與對甲苯磺酰甲基異腈為反應模板考察了眾反應條件對反應結果的影響,得到較優(yōu)條件后并考察了底物的廣泛性和局限性,探討了底物取代基電子性質(zhì)對反應的影響,最后提出了一種可能的反應機理。實驗