環(huán)十五內(nèi)酯的合成工藝研究.pdf

1、環(huán)十五內(nèi)酯是一種重要的大環(huán)麝香，不但具有麝香香味，而且持有龍涎香韻。其香氣濃郁、細(xì)膩，但價格昂貴，目前廣泛應(yīng)用于香水、香精、化妝品、食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域。
　　 本課題以十二碳二酸為原料，合成環(huán)十五內(nèi)酯。十二碳二酸與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成十二碳二甲酯，十二碳二甲酯與丁內(nèi)酯發(fā)生克萊森酯縮合反應(yīng)，然后水解脫羧，生成15-羥基-12-羰基十五酸，其在鋅汞齊和濃鹽酸的作用下發(fā)生克萊門森還原反應(yīng)，生成15-羥基十五酸-15-羥基十五酸在催化劑(

2、4-二甲基氨基吡啶鹽酸鹽，4-二甲基氨基吡啶和二環(huán)己基碳二亞胺)作用下進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物環(huán)十五內(nèi)酯。并通過實驗，對其中的各步反應(yīng)進(jìn)行了優(yōu)化實驗，找到了較優(yōu)的工藝條件，各步反應(yīng)產(chǎn)率良好。
　　 (1)對十二烷二甲酯發(fā)生Claisen酯縮合及水解脫羧反應(yīng)合成15-羥基-12-羰基十五酸進(jìn)行單因素和正交實驗，得到該反應(yīng)的最佳的實驗條件是：十二烷二甲酯與γ-丁內(nèi)酯的摩爾比：1:1；十二碳二甲酯的質(zhì)量和甲醇的體積之比為1:1；氫氧

3、化鈉的濃度：5％，產(chǎn)品收率為68％。
　　 (2)對15-羥基-12-羰基十五酸在鋅汞齊的催化作用下發(fā)生克萊門森還原反應(yīng)生成15-羥基十五酸進(jìn)行單因素和正交實驗，得到該反應(yīng)的最佳的實驗條件是：原料與氯化汞的摩爾比為7:1(催化劑中氯化汞與鋅的摩爾比為1:42)，原料的質(zhì)量與濃鹽酸的體積之比為3:25，反應(yīng)溫度為120℃，產(chǎn)品收率為81％。
　　 (3)對15-羥基十五酸在DCC，DMAP，DMAP·HCI的催化作用下發(fā)生