反-4-（反-4′-正丙基環(huán)己基）-環(huán)己基乙烯的合成.pdf

1、液晶顯示器在平板顯示領(lǐng)域目前處于主流地位,混合液晶材料作為液晶顯示器材的主要顯示媒介,起著不可替代的作用。反-4-(反-4′-正丙基環(huán)己基)-環(huán)己基乙烯(反-3HHV)作為液晶單體因其具有高介電常數(shù)、低粘度、高電阻率、高熱穩(wěn)定性等特點(diǎn)已廣泛應(yīng)用于混合液晶配方中。目前,公開(kāi)報(bào)道的反-3HHV合成路線多次使用Wittig反應(yīng),存在分子利用率低,Wittig反應(yīng)試劑所占成本過(guò)高等問(wèn)題。為此,我們以順/反-4-(反-4′-正丙基環(huán)己基)-環(huán)己基

2、甲酸(順/反-3HHA)為原料,分別設(shè)計(jì)、實(shí)踐了兩條新型反-3HHV合成路線:
　　第一:以反-3HHA為起始原料,通過(guò)Kochi反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)成功制備了目標(biāo)產(chǎn)物反-3HHV,對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物及中間體進(jìn)行了質(zhì)譜及氫譜表征,確認(rèn)了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。條件實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:當(dāng)反應(yīng)溫度70~80℃,乙腈做反應(yīng)溶劑,3HHA:四乙酸鉛:無(wú)水氯化鋰=1 mol:2 mol:1.95 mol時(shí) Kochi反應(yīng)效果最佳;以三氯化鐵為催化劑,當(dāng)反應(yīng)溫度為20~30℃

3、,3HHCl:氯乙烯鎂格氏試劑:三氯化鐵:TMEDA=1 mol:2 mol:0.05 mol:2 mol時(shí),偶聯(lián)反應(yīng)效果最佳,并對(duì)偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了推測(cè),認(rèn)為其偶聯(lián)反應(yīng)是按照氧化加成-還原消除機(jī)理進(jìn)行。
　　第二:以順/反-3HHA為原料,通過(guò)酰化、還原、轉(zhuǎn)型、Wittig反應(yīng)等4步反應(yīng)成功合成了目標(biāo)產(chǎn)物反-3HHV,對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物及其中間體進(jìn)行了質(zhì)譜、紅外、氫譜和碳譜表征,確認(rèn)了產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。根據(jù)反應(yīng)結(jié)果,對(duì)順/反-4-(反-4′-正

4、丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲?；鶈徇０愤€原機(jī)理進(jìn)行了討論,認(rèn)為其得益于N原子與羰基的p-π共軛,從而減弱了H-的親核加成,阻止了進(jìn)一步還原,使還原停留在醛階段。討論了順/反-4-(反-4′-正丙基環(huán)己基)-環(huán)己基甲醛的轉(zhuǎn)型機(jī)理,認(rèn)為其經(jīng)過(guò)了碳負(fù)離子,形成平面結(jié)構(gòu),進(jìn)而發(fā)生轉(zhuǎn)型。并提出了關(guān)鍵雜質(zhì)反式-4-甲叉-4′-丙基聯(lián)二環(huán)己烷(3HHM)生成的機(jī)理。
　　最后,將這兩條路線從最終產(chǎn)品純度、工藝等方面進(jìn)行對(duì)比發(fā)現(xiàn)路線二更適合工業(yè)生產(chǎn)。