應(yīng)用于環(huán)境光催化的幾種含硫四氮雜卟啉的合成、表征和性能初探.pdf

1、四氮雜卟啉及其衍生物具有緊稠大環(huán)結(jié)構(gòu)和可離域的共軛π電子體系,能夠在溫和的條件下模擬生物氧化酶活化分子氧催化降解有機(jī)污染物,為消除水環(huán)境中的有機(jī)污染物提供了一條綠色的途徑。
　　為了進(jìn)一步優(yōu)化四氮雜卟啉的大環(huán)結(jié)構(gòu)以改善其電子共軛體及其物理化學(xué)性質(zhì),以達(dá)到提高其光催化性能的目的。本論文將富電性雜原子硫和硒以及不飽和雙鍵引入到氮雜卟啉環(huán)的外圍,對(duì)四氮雜卟啉大環(huán)進(jìn)行修飾改性。并考察了含有不飽和雙鍵的四氮雜卟啉的自組裝過(guò)程,該過(guò)程不使用模

2、版而通過(guò)共價(jià)鍵的連接實(shí)現(xiàn),獲得了形貌均一的四氮雜卟啉納米球。
　　本論文研究工作主要包括以下三個(gè)方面:
　　1.以2,3-二氰基-5-羥甲基-1,4-二噻英為前驅(qū)體,用模板法合成了四羥甲基四(1,4-二噻英)四氮雜卟啉鈷卟啉(CoPz(HO-CH2-dtn)4,并進(jìn)行了IR、UV-vis、1H-NMR、13C-NMR、MS等表征?？疾炝瞬煌S向配體對(duì)其光催化性能的影響。利用ESR檢測(cè)手段證實(shí)了四羥甲基四(1,4-二噻英)四氮

3、雜卟啉鋅(ZnPz(HO-CH2-dtn)4在降解羅丹明B過(guò)程中的活性中間物種:羥基自由基,超氧負(fù)離子和單線態(tài)氧的存在。結(jié)合降解過(guò)程中紫外-可見(jiàn)光譜圖和質(zhì)譜,推測(cè)其可能的降解歷程和機(jī)理。
　　2.合成了八戊烯硫基四氮雜卟啉和其金屬配合物,對(duì)其進(jìn)行了IR、UV-vis、1H-NMR、13C-NMR、MS、等表征。并將八戊烯硫基四氮雜卟啉鋅卟啉進(jìn)行了自組裝,對(duì)其自組裝形貌的調(diào)控進(jìn)行了一定的探究,獲得了形貌均一的納米球,SEM和TEM顯