不同條件下酚醛樹脂的合成及其飛行時(shí)間質(zhì)譜研究.pdf

1、酚醛樹脂是世界上最早由人工合成的樹脂，至今已有100多年的歷史，因其原料易得、合成方便、性能良好，被廣泛應(yīng)用于模塑料、涂料、摩擦材料、鑄造樹脂、粘合劑等工業(yè)領(lǐng)域。
　　 隨著工業(yè)的發(fā)展，對(duì)酚醛樹脂的使用提出了更高的要求，如較高的分解溫度，較好的耐磨性能，足夠的韌性和強(qiáng)度等。再加上人們對(duì)材料難燃性、低煙和低毒性要求的重視，之前合成的酚醛樹脂的應(yīng)用受到了限制，于是人們開始重新審視這一古老材料。雖然酚醛樹脂的合成方法已經(jīng)有了比較成熟的

2、研究成果，并廣泛用于實(shí)際生產(chǎn)之中，但由于酚醛樹脂合成過(guò)程復(fù)雜，受影響因素較多，至今還沒(méi)有人能夠得到酚醛樹脂的絕對(duì)分子量，也沒(méi)有人能夠確認(rèn)由不同反應(yīng)所致的單體連接化學(xué)結(jié)構(gòu)。若能確定不同反應(yīng)所制得酚醛樹脂的絕對(duì)分子量及單體連接結(jié)構(gòu)，找到獲得線性高分子量酚醛樹脂的關(guān)鍵因素，就能可控生產(chǎn)出線性高分子量酚醛樹脂，從而在根源上解決這一難題。
　　 本論文以高分子化學(xué)熱塑性酚醛樹脂合成反應(yīng)原理為指導(dǎo)，參考很多文獻(xiàn)，合成了三種人們較為關(guān)注且對(duì)酚

3、醛樹脂合成過(guò)程研究具有代表意義的熱塑性酚醛樹脂，包括普通熱塑性酚醛樹脂、高鄰位熱塑性酚醛樹脂和離子液體中熱塑性酚醛樹脂。采用紅外吸收光譜(IR)、核磁共振波譜（1H-NMR和13C.NMR）、飛行時(shí)間質(zhì)譜( MALDI-TOF-MS)和凝膠色譜(GPC)對(duì)合成的熱塑性酚醛樹脂進(jìn)行了系統(tǒng)表征。通過(guò)紅外光譜確認(rèn)為目標(biāo)產(chǎn)物，并通過(guò)特征峰的峰強(qiáng)度計(jì)算得到亞甲基中鄰位結(jié)構(gòu)和對(duì)位結(jié)構(gòu)的相對(duì)比例；通過(guò)1H-NMR和13C-NMR進(jìn)一步確認(rèn)目標(biāo)產(chǎn)物，并

4、通過(guò)積分計(jì)算得到亞甲基中鄰-鄰位、鄰-對(duì)位和對(duì)-對(duì)位三種連接方式的結(jié)構(gòu)百分比，所得結(jié)果與紅外光譜基本一致；通過(guò)飛行時(shí)間質(zhì)譜得到了酚醛樹脂的絕對(duì)分子量和分子量分布，并推測(cè)出不同聚合度酚醛樹脂的末端基，進(jìn)而推測(cè)出其可能結(jié)構(gòu)。
　　 本論文首次通過(guò)飛行時(shí)間質(zhì)譜，確定了酚醛樹脂的絕對(duì)分子量及分子量分布，并結(jié)合13CNMR表征所得到的酚醛樹脂中亞甲基鄰-鄰位、鄰-對(duì)位、對(duì)-對(duì)位連接以及支化結(jié)構(gòu)的比例關(guān)系，推測(cè)出了酚醛樹脂的可能結(jié)構(gòu)，為線性