小龍?zhí)逗蛣倮置旱姆旨?jí)萃取與熱溶解聚.pdf

1、本論文采用原煤直接熱溶和原煤分級(jí)萃取與萃余物連續(xù)變溫?zé)崛軆煞N方法對(duì)勝利(SL)和小龍?zhí)逗置?XLT)中的有機(jī)質(zhì)進(jìn)行有效溶出和富集,并結(jié)合多種現(xiàn)代分析儀器對(duì)萃取物和熱溶物及殘?jiān)M(jìn)行分析。在認(rèn)識(shí)褐煤有機(jī)質(zhì)的溶出規(guī)律的基礎(chǔ)上對(duì)不同條件下褐煤的熱溶機(jī)理進(jìn)行了探索,并總結(jié)了兩種褐煤的組成與結(jié)構(gòu)特征。
　　同一溶劑中褐煤熱溶物的產(chǎn)率隨溫度的升高而增加;同一溫度下不同溶劑的熱溶物產(chǎn)率有較大差異。丙酮和醇溶劑中熱溶產(chǎn)率最高,其次是乙酸乙酯,苯的熱

2、溶收率相對(duì)較低。兩種褐煤的各級(jí)超聲萃取物的收率都較低,但是分級(jí)萃取對(duì)褐煤大分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)有較好的溶脹效果。二硫化碳對(duì)褐煤中烷烴和芳烴的萃取效果較好,苯對(duì)極性較小的烷烴、芳烴和甾類(lèi)及萜類(lèi)生物標(biāo)志物具有較好的溶出效果。乙酸乙酯可以通過(guò)酯交換和醇解等反應(yīng)與褐煤共價(jià)鍵發(fā)生作用,其熱溶物中酯類(lèi)和烷烴的含量較高。熱溶過(guò)程中,丙酮在褐煤中礦物質(zhì)催化作用下會(huì)發(fā)生縮合反應(yīng)生成大量醛酮類(lèi)化合物而影響熱溶產(chǎn)物和收率,但丙酮對(duì)褐煤中含氮化合物的有較好的溶出效果,

3、這可能是由于丙酮與含氮化合物之間容易形成 N-H…O氫鍵。醇溶劑熱溶中能與煤中有機(jī)質(zhì)發(fā)生醇解、烷基化和酯交換等反應(yīng),從而促進(jìn)褐煤中有機(jī)質(zhì)的溶出。THF萃取物中醚類(lèi)和酯類(lèi)的含量較高。
　　整個(gè)分級(jí)萃取和變溫?zé)崛苓^(guò)程可分為三個(gè)階段:超聲萃取和240 ℃及以下溫度的熱溶解聚過(guò)程以物理萃取為主,熱溶物組成以煤中游離態(tài)化合物為主;240~270 ℃主要為超臨界萃取階段;300 ℃及以上熱溶為褐煤熱解、超臨界萃取和溶劑參與反應(yīng)共同作用的過(guò)程。

4、
　　兩種褐煤的萃取物和熱溶物中化合物的分子量都集中在80~600。雖然兩種褐煤中萃取物和熱溶物中都檢測(cè)到了卡達(dá)烯和從C13到C29連續(xù)分布的正構(gòu)烷烴,但XLT中正構(gòu)烷烴的平均分子量大于SL,且奇碳優(yōu)勢(shì)較SL明顯;XLT中的長(zhǎng)鏈烷酸甲酯類(lèi)化合物、卡達(dá)烯和生育酚等生物標(biāo)志物的含量也高于SL,推測(cè)兩種褐煤生物起源都以高等植物為主且XLT的成熟度低于SL。兩種褐煤270 ℃以上熱溶物中化合物都以烷基取代苯、萘和苯酚,甲氧基取代的芳香族化