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文檔簡介
1、針對(duì)我國傳統(tǒng)火法煉銻工藝中普遍存在熔煉溫度高、煙塵排放量大且SO2濃度低、能源能耗大、生產(chǎn)成本高等一系列嚴(yán)峻問題。本論文提出了一種“節(jié)能、高效、環(huán)?!钡木G色冶煉工藝——“低溫熔鹽中硫化銻精礦還原固硫熔煉工藝”。該工藝改變了傳統(tǒng)火法煉銻工藝中先進(jìn)行揮發(fā)焙燒或揮發(fā)熔煉,再進(jìn)行還原熔煉的技術(shù)路線,通過熔鹽介質(zhì)將揮發(fā)熔煉和還原熔煉完美地結(jié)合在一起,從根本上徹底解決了低濃度SO2的排放問題,并大幅降低熔煉溫度。
本論文以硫化銻為研究對(duì)象
2、,在探索實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,針對(duì)固硫劑(ZnO、FeO)、熔鹽(Na2CO3-NaCl)與硫化銻的反應(yīng)行為,計(jì)算并分析了體系反應(yīng)熱力學(xué)條件、行為及途徑;采用純物質(zhì)為原料進(jìn)一步研究了還原固硫反應(yīng)機(jī)理和途徑,從而推斷體系內(nèi)主要反應(yīng)的反應(yīng)途徑及銻、鋅、鐵、鈉等組分的物相結(jié)構(gòu)和形態(tài)的變化規(guī)律;在以上研究的基礎(chǔ)上開發(fā)并研究了低溫熔鹽中硫化銻精礦還原固硫熔煉新工藝。
熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果表明,在700K~1300K(427℃~1027℃)溫度范圍內(nèi),
3、硫化銻還原固硫反應(yīng)可以自發(fā)進(jìn)行,其中硫化銻經(jīng)過還原固硫反應(yīng)生成金屬銻,而其中硫被固硫劑吸取并固定于渣中。根據(jù)熱力學(xué)計(jì)算結(jié)果,推斷硫化銻還原固硫反應(yīng)過程中的可能途徑有四種,通過對(duì)比四種途徑的限制反應(yīng)的吉布斯自由能變△Gθ,推斷還原固硫反應(yīng)主要是遵循途徑Ⅱ進(jìn)行,即硫化銻直接與固硫劑(ZnO/FeO)發(fā)生固硫反應(yīng),其產(chǎn)物氧化銻再進(jìn)一步被還原生成金屬銻。
采用純物質(zhì)為原料研究了還原固硫反應(yīng)機(jī)理和途徑,結(jié)果表明,在Sb2S3-ZnO-C
4、體系和Sb2S3-FeO-C體系中,硫化銻還原固硫反應(yīng)分兩步進(jìn)行:首先Sb2S3分別與ZnO和FeO發(fā)生固硫反應(yīng)生成Sb2O3與ZnS和FeS,Sb2O3再被還原劑C或CO還原生成Sb;且Sb2S3分別與ZnO和FeO的固硫反應(yīng)為各自體系的限制反應(yīng)。在Sb2S3-Na2CO3-C體系,無論是在惰性氣氛還是還原氣氛,在高溫強(qiáng)度下,硫化銻與碳酸鈉的反應(yīng)非常復(fù)雜,反應(yīng)產(chǎn)物多以中間產(chǎn)物或者復(fù)合物為主,比如硫化鈉(Na2S、Na2S5),硫代硫酸
5、鈉(Na2S2O8、Na2S2O4),銻锍(NaSbS2)和銻酸鈉(Na2Sb4O7);在Sb2S3-ZnO/FeO-Na2CO3-NaCl-C體系,由于固硫劑的加入,改變了反應(yīng)歷程,加快了體系的反應(yīng)速率,此時(shí),硫化銻主要與固硫劑發(fā)生反應(yīng),而熔鹽成分Na2CO3參與反應(yīng)的量非常少。對(duì)比以上各體系中反應(yīng)過程的產(chǎn)物變化,得到硫化銻還原固硫反應(yīng)途徑,具體如下:
STEP1:
Sb2S3+3ZnO=Sb2O3+3ZnS
6、> Sb2S3+3FeO=Sb2O3+3FeS
STEP2:
Sb2O3+3C=2Sb+3CO(g)
Sb2O3+3CO(g)=2Sb+3CO2(g)
采用硫化銻精礦為原料,研究了低溫熔鹽(Na2CO3-NaCl)中硫化銻精礦還原固硫熔煉新工藝,結(jié)果表明,低溫熔鹽中硫化銻精礦還原固硫熔煉工藝是可行的,基本消除了低濃度SO2排放對(duì)環(huán)境的污染,工藝綜合固硫率在95%以上。
采用氧化鋅作固硫
7、劑時(shí),低溫熔鹽中硫化銻精礦還原固硫熔煉工藝的最佳條件為:Wconcentrate∶WSalt∶ WZnO∶WC=100∶400∶66∶40,熔煉溫度900℃,時(shí)間120min。在最佳條件下進(jìn)行低溫熔鹽硫化銻精礦還原固硫熔煉,銻的平均直收率達(dá)85.25%,所得粗銻平均品位為89.30%,其所含雜質(zhì)主要為Zn(3.54%)、Pb(1.86%)和Fe(0.85%)。
采用氧化鐵作固硫劑時(shí),低溫熔鹽中硫化銻精礦還原固硫熔煉工藝的最佳條
8、件為:Wconcentrate∶WSalt∶WFe2O3∶WC=100∶90∶55∶40,WNaCl∶ Wsalt=40%,熔煉溫度850℃,時(shí)間60min。在最佳條件下進(jìn)行低溫熔鹽硫化銻精礦還原固硫熔煉,銻的平均直收率達(dá)91.48%,所得粗銻平均品位為95.99%,其所含雜質(zhì)主要為Fe(2.85%)和Pb(0.54%)。
原料中的金基本全部進(jìn)入粗銻中,金的直收率高達(dá)99%以上,實(shí)現(xiàn)了金的高效捕集回收,說明該工藝在有價(jià)金屬綜合
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