新型水油兼溶芳氧苯氧丙酸酯類除草劑的設(shè)計、合成及其性能研究.pdf

1、近年來農(nóng)藥正在向高效、低毒和環(huán)境友好型方向發(fā)展，但是傳統(tǒng)除草劑劑型以乳油為主，在使用過程中大量的有機助劑進入環(huán)境中，污染水體、土壤，并造成農(nóng)藥成本的上升。我們從分子自身結(jié)構(gòu)入手，在不改變其活性中心的前提下，引入水油兼溶的可質(zhì)子化的三級胺基團，并做成鹽的形式增加其水溶性使其朝水劑化發(fā)展。同時水油平衡能夠促進藥物有效的穿過細胞膜，從而改善分子本身的吸收傳導(dǎo)效率，減少體外損失，提高藥物分子的利用率。芳氧苯氧丙酸酯類除草劑是ACCase酶抑制劑

2、，主要用于防除闊葉田禾本科雜草，它廣泛應(yīng)用于水稻、大豆、油菜等作物田中。因其優(yōu)異的活性和極高的選擇性在除草劑領(lǐng)域獨樹一幟，占有十分重要的地位，市場占有份額不斷擴大。這類除草劑是典型的內(nèi)吸傳導(dǎo)型藥物。在植物體內(nèi)和土壤中主要降解為芳氧苯氧丙酸。芳氧苯氧丙酸在植物細胞內(nèi)抑制ACCase酶活性使其無法完成脂肪酸的合成從而抑制雜草生長并致其死亡。我們課題組從前期改造的多個APP類除草劑中成功篩選出一個高活性的精喹禾靈衍生物，但其鹽酸鹽易潮解。

3、r>　　本文從藥物成鹽的原理和方式出發(fā)，設(shè)計合成了精喹禾靈衍生物的有機酸鹽和鹵代烴的季銨鹽，并且研究了它們的成鹽方式，穩(wěn)定性。測定了在水中的溶解度。所有化合物均通過氫譜、碳譜、高分辨質(zhì)譜和紅外譜圖驗證。穩(wěn)定性和溶解度結(jié)果表明：絕大部分鹽不吸潮并且具有良好的水溶性。在生物活性測試中，直接用水做溶劑而不添加助劑進行測試。室內(nèi)生物活性測試結(jié)果表明：大部分有機酸鹽對稗草、馬唐活性很高，尤其是酒石酸鹽在2 g/畝的劑量下對稗草、馬唐活性抑制率高達

4、100％，與原藥相當(dāng)。其中代表性化合物酒石酸鹽和蘋果酸鹽在水中溶解度大于10 g達到了易溶化合物標(biāo)準(zhǔn)，不吸潮穩(wěn)定性非常好，解決了水劑化田間施藥存在的問題。為了說明接入的基團能夠有效促進藥物分子的吸收效率，利用農(nóng)藥殘留提取和HPLC技術(shù)，以玉米葉為材料對比研究了精喹禾靈、代謝產(chǎn)物精喹禾靈丙酸、成功改造后的衍生物及其高活性的有機酸鹽和鹽酸鹽在葉片表面的吸收速率。吸收測試結(jié)果表明：葉片在涂抹藥物（500mg/L）2 h，6 h后，酒石酸鹽和蘋