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1、環(huán)己酮是合成己內(nèi)酰胺、己二酸和己內(nèi)酯的重要中間體,也是重要的涂料、油墨溶劑,國內(nèi)的產(chǎn)能達(dá)60萬噸/年,90%以上是采用環(huán)己烷無催化空氣氧化,但該工藝存在能耗高、廢液堿排放量大等缺點(diǎn)。本文以環(huán)己烷為原料,空氣為氧源,在1L高壓反應(yīng)釜內(nèi),考查了乙二醇對(duì)環(huán)己酮羰基的保護(hù)作用、碳酸鈉對(duì)環(huán)己基過氧化氫的穩(wěn)定作用及磷鉬酸對(duì)反應(yīng)的催化作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:乙二醇雖在環(huán)己烷氧化條件下能與環(huán)己酮生成乙二醇環(huán)己酮縮酮,但生成速度較慢,對(duì)環(huán)己酮羰基的保護(hù)作用不
2、明顯;碳酸鈉對(duì)環(huán)己基過氧化氫有很好的穩(wěn)定作用,提高了氧化反應(yīng)的選擇性,反應(yīng)的最佳反應(yīng)溫度為160℃,碳酸鈉最佳加入量為0.2g/600ml環(huán)己烷,氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率4%時(shí),選擇性達(dá)92%以上,但也抑制了氧化反應(yīng)速度;雜多酸中的磷鉬酸對(duì)環(huán)己烷氧化反應(yīng)有很好的催化作用,能同時(shí)加快氧化反應(yīng)的速度和反應(yīng)的選擇性,反應(yīng)的最佳反應(yīng)溫度為158℃,磷鉬酸最佳加入量為0.0122g/600ml環(huán)己烷,氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率4.15%時(shí),選擇性達(dá)92.5%以上,且氧
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