環(huán)己烷氧化制備環(huán)己酮新技術(shù)研究.pdf

1、環(huán)己酮是合成己內(nèi)酰胺、己二酸和己內(nèi)酯的重要中間體，也是重要的涂料、油墨溶劑，國內(nèi)的產(chǎn)能達(dá)60萬噸/年，90％以上是采用環(huán)己烷無催化空氣氧化，但該工藝存在能耗高、廢液堿排放量大等缺點(diǎn)。本文以環(huán)己烷為原料，空氣為氧源，在1L高壓反應(yīng)釜內(nèi)，考查了乙二醇對(duì)環(huán)己酮羰基的保護(hù)作用、碳酸鈉對(duì)環(huán)己基過氧化氫的穩(wěn)定作用及磷鉬酸對(duì)反應(yīng)的催化作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：乙二醇雖在環(huán)己烷氧化條件下能與環(huán)己酮生成乙二醇環(huán)己酮縮酮，但生成速度較慢，對(duì)環(huán)己酮羰基的保護(hù)作用不

2、明顯；碳酸鈉對(duì)環(huán)己基過氧化氫有很好的穩(wěn)定作用，提高了氧化反應(yīng)的選擇性，反應(yīng)的最佳反應(yīng)溫度為160℃，碳酸鈉最佳加入量為0.2g/600ml環(huán)己烷，氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率4％時(shí)，選擇性達(dá)92％以上，但也抑制了氧化反應(yīng)速度；雜多酸中的磷鉬酸對(duì)環(huán)己烷氧化反應(yīng)有很好的催化作用，能同時(shí)加快氧化反應(yīng)的速度和反應(yīng)的選擇性，反應(yīng)的最佳反應(yīng)溫度為158℃，磷鉬酸最佳加入量為0.0122g/600ml環(huán)己烷，氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率4.15％時(shí)，選擇性達(dá)92.5％以上，且氧