雙氧水氧化環(huán)己酮合成ε-己內(nèi)酯研究.pdf

1、ε-己內(nèi)酯是一種重要的有機(jī)合成中間體，應(yīng)用廣泛，合成ε-己內(nèi)酯的方法較多，其中環(huán)己酮的Baeyer-Villiger氧化法最為受人關(guān)注。傳統(tǒng)工業(yè)上采用過(guò)氧酸作為氧化劑，存在危險(xiǎn)性大，腐蝕設(shè)備，污染嚴(yán)重等問(wèn)題。目前文獻(xiàn)報(bào)道的催化劑轉(zhuǎn)化率低，制備繁瑣等不足。
　　 篩選了多種路易斯酸、雜多酸、金屬氧化物對(duì)環(huán)己酮合成ε-己內(nèi)酯的催化效果。結(jié)果表明，催化劑MgO對(duì)該反應(yīng)有較高的催化活性，催化效果要好于其他的催化劑，由煅燒法制備的MgO的

2、催化活性要優(yōu)于沉淀法制備的MgO的催化活性。本文系統(tǒng)地考察了由煅燒法制備的MgO作為催化劑催化環(huán)己酮Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)的過(guò)程中，雙氧水用量，催化劑用量，反應(yīng)溶劑、反應(yīng)溫度，反應(yīng)時(shí)間以及其他因素對(duì)該反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，0.01 mol環(huán)己酮計(jì)，n（雙氧水）∶n（環(huán)己酮）=8∶1，n（催化劑）∶n（環(huán)己酮）=0.65∶1，n（溶劑）∶n（環(huán)己酮）=10∶1，反應(yīng)溫度為72℃，反應(yīng)時(shí)間為6h，環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率達(dá)到90％以上

3、，ε-己內(nèi)酯的選擇性達(dá)到80％以上。采用了XRD技術(shù)對(duì)催化劑表征。又對(duì)催化劑的重復(fù)使用性進(jìn)行了探究，催化劑可以重復(fù)使用三次。
　　 以MgCl2·6H2O和SnCl4·5H2O為前驅(qū)體，經(jīng)共沉淀法制備復(fù)合金屬氧化物用于該反應(yīng)，考察了復(fù)合金屬氧化物的配比，煅燒時(shí)間和焙燒溫度對(duì)其催化活性的影響。結(jié)果表明，MgO/SnO2復(fù)合金屬氧化物中Mg-Sn的摩爾比為7∶3，在600℃的條件下焙燒2h，并對(duì)該催化劑作用下的反應(yīng)體系進(jìn)行工藝優(yōu)化。

4、結(jié)果表明:0.01 mol環(huán)己酮計(jì)，n（雙氧水）∶n（環(huán)己酮）=10∶1，n（催化劑）∶n（環(huán)己酮）=0.75∶1，n（溶劑）∶n（環(huán)己酮）=12∶1，反應(yīng)溫度為72℃，反應(yīng)時(shí)間為6h，ε-己內(nèi)酯的收率可達(dá)82％以上。對(duì)催化劑進(jìn)行了XRD的表征以及BET表征。該催化劑制備簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，有良好的應(yīng)用前景。
　　 通過(guò)減壓蒸餾對(duì)合成的產(chǎn)品進(jìn)行分離提純，使用阿貝折光儀測(cè)定其旋光度、IR、13CNMR等方法對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，結(jié)