催化裂化原料油加氫脫硫催化劑的研究.pdf

1、原油質(zhì)量的逐年變差及渣油的摻煉使得僅對FCC的產(chǎn)品進(jìn)行后精制已很難滿足環(huán)保法規(guī)的要求,而對FCC進(jìn)料加氫預(yù)處理是生產(chǎn)清潔油品和提高FCC裝置效益的有效手段之一。對于重油加氫脫硫而言,催化劑的孔結(jié)構(gòu)對其催化性能具有重要影響,因此本文從載體的成型過程入手,考察了成型條件及各類擴孔劑對載體孔道結(jié)構(gòu)的影響。在此基礎(chǔ)上考察了活性組分配比、第二助劑用量及孔結(jié)構(gòu)對催化劑活性的影響。
　　 首先考察了成型條件對γ-Al2O3載體的影響,結(jié)果表明

2、:焙燒溫度和成型時的水粉比對載體孔結(jié)構(gòu)影響最大,隨著焙燒溫度的升高孔徑逐漸增大,比表面積逐漸減小;增大水粉比能顯著降低擠條過程中擠壓力的影響,使載體的孔道結(jié)構(gòu)向原粉靠攏,在水粉比為1.3時,載體孔容、孔徑及比表面積最大,但仍不能完全避免擠壓力的影響,15nm以上大孔破壞嚴(yán)重。
　　 對各種擴孔劑的研究表明,能相互聚集成鏈狀結(jié)構(gòu)的炭黑擴孔效果明顯,且在加入量不太高的情況下,成型載體的強度下降不明顯。本實驗選取兩種納米級炭黑考察了其

3、對載體孔結(jié)構(gòu)的影響,在相同加入量的情況下,采用粒徑較大的CB-25載體產(chǎn)生較多的大孔;而采用比表面積和吸油值較大、粒徑相對較小的CB-13載體產(chǎn)生的大孔較少,同時能得到較大的孔容和比表面積。研究表明,在CB-13加入量達(dá)到20％時,載體開始呈現(xiàn)雙峰分布的趨勢,繼續(xù)增加用量,載體呈明顯的雙峰分布,但此時15nm以上孔道太多,同時載體強度驟降。
　　 炭黑與水粉比結(jié)合能降低獲得雙峰分布載體時炭黑的用量,且此時載體中15nm以上孔道所

4、占比例明顯下降。同時適宜的水粉比與炭黑的結(jié)合還能得到孔徑集中分布于4～10nm的單峰分布載體。
　　 選用孔道集中于4～10nm的單峰分布載體制備催化劑,以混合蠟油為原料在100mL連續(xù)固定床加氫裝置進(jìn)行活性評價,考察了Ni/(Mo+Ni)與第二助劑P對催化劑活性的影響,結(jié)果表明:Ni/(Mo+Ni)為0.34時催化劑HDS最高,P/MoO3為0.08時催化劑HDS與HDN活性最高。
　　 在此基礎(chǔ)上,考察了孔道結(jié)構(gòu)對催