手臂式Dawson結(jié)構(gòu)夾心型鎢磷酸酯基錫衍生物的合成、表征和催化性能研究.pdf

1、三缺位Dawson結(jié)構(gòu)鎢磷酸鹽Na12P2W15O56·18H2O(簡(jiǎn)寫(xiě)為P2W15)的夾心型化合物Na8H8[αββα-{M4(H2O)2(P2W15O56)2}]·nH2O(M=Mn，n=61; M=Co，n=55，分別簡(jiǎn)寫(xiě)為Mn-P2W15和Co-P2W15)與酯基錫Cl3 SnCH2CH2COOCH3在NaCl溶液中發(fā)生了有機(jī)金屬取代過(guò)渡金屬的反應(yīng)，形成了由2個(gè)開(kāi)鏈羧基錫和2個(gè)過(guò)渡金屬修飾的新穎的手臂式夾心型鎢磷酸鹽，即{C(N

2、H2)3}12H4[αββα-{(Sn(C3H4O2))2Mn2(P2W15O56)2}]·22H2O和{C(NH2)3}12H4[αββα-{(Sn(C3H4O2))2Co2(P2W15O56)2}]·9H2O(分別簡(jiǎn)寫(xiě)為SnR-Mn-P2W15和SnR-Co-P2W15)，首次在Dawson結(jié)構(gòu)夾心型POM上嫁接羧基錫功能基團(tuán)。X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜及核磁等分析測(cè)試結(jié)果表明，該夾心結(jié)構(gòu)中羧基錫和過(guò)渡金屬位于中心對(duì)稱位置

3、，原酯基錫前驅(qū)體均水解成羧基錫并取代了原赤道位置的過(guò)渡金屬，且其最具特色的是羧基錫由環(huán)狀變?yōu)殒湢罱Y(jié)構(gòu)，鑲嵌在POM中心帶兩側(cè)，形成了雙手臂式POMs，為其進(jìn)一步功能化提供了可能。該工作是POM-酯基錫衍生物單晶化合物合成上的突破，也為后期工作的開(kāi)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
　　1、研究了SnR-Mn-P2W15和SnR-Co-P2W15及其母體化合物的電催化還原性能。電催化研究結(jié)果表明，SnR-Mn-P2W15對(duì)H2O2和NaNO2還原

4、具有良好的電催化作用，其催化活性高于母體化合物。
　　2、以催化合成環(huán)己酮乙二醇縮酮為模型反應(yīng)，探討了2個(gè)化合物及其母體化合物的酸催化性能。研究結(jié)果表明，SnR-Mn-P2W15可作為羰基保護(hù)反應(yīng)的優(yōu)良催化劑。
　　3、以催化氧化環(huán)己醇合成環(huán)己酮為模型反應(yīng)，初步探討了化合物的氧化催化性能。研究結(jié)果表明，SnR-Mn-P2W15具有一定的氧化催化效果。
　　4、以光催化降解羅丹明B為模型反應(yīng)，初步評(píng)價(jià)了SnR-Mn-P2