反應(yīng)性聚氨酯微球的制備.pdf

1、光固化技術(shù)因高效、節(jié)能、環(huán)保而得到越來(lái)越廣泛的應(yīng)用。傳統(tǒng)的光固化技術(shù)存在的一些缺點(diǎn)，光固化配方一般使用過量光引發(fā)劑來(lái)對(duì)抗氧阻聚，較多殘留光引發(fā)劑導(dǎo)致固化材料耐老化性降低和衛(wèi)生安全隱患，甚至一些光引發(fā)劑還會(huì)光解釋放醛類小分子，導(dǎo)致異味，因此可以通過無(wú)光引發(fā)劑體系來(lái)解決這個(gè)問題。無(wú)光引發(fā)劑體系中，單體或低聚物在適合的光波照射下自身就能發(fā)生聚合固化反應(yīng)。將這種技術(shù)利用在聚氨酯絨毛粉體系中，不但解決光固化上述問題，而且改善了涂料的強(qiáng)度、視覺效果

2、和觸摸效果。
　　將聚氨酯微球設(shè)計(jì)成具有反光活性。摒棄傳統(tǒng)合成聚氨酯的方法，直接利用乙酰乙酸二乙二醇酯分別與兩官能聚氨酯丙烯酸酯2FPUA、三官能聚氨酯丙烯酸酯3FPUA、六官能聚氨酯丙烯酸酯6FPUA進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)，合成具有光活性季碳中心的交聯(lián)聚氨酯微球。微球可溶脹，當(dāng)丙烯酸單體進(jìn)入后，在紫外光輻照下，感光中心光解產(chǎn)生活性自由基，引發(fā)周圍丙烯酸單體反應(yīng)聚合，固化成為交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
　　本論文的研究?jī)?nèi)有主要包括以下三個(gè)部分:

3、
　　1.利用微波法設(shè)計(jì)并合成一種β-二羰基化合物，并以此作為合成聚氨酯微球的原料。經(jīng)過1H NMR和LC-MS的共同表征，確定按照結(jié)構(gòu)合成獲得了二乙二醇二乙酰乙酸酯(DEDAA)。
　　2.利用可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(RAFT)活性/可控自由基聚合制備出一種兩親性大分子RAFT乳化劑，使聚氨酯微球在石油醚中合成并均勻的分散。另外，制備一種大分子氨酯化Span-80乳化劑配合使用，觀察微球的分散效果。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在非水乳液聚

4、合過程中，兩親性大分子RAFT乳化劑無(wú)法使聚氨酯微球均勻分散;配合使用大分子氨酯化Span-80乳化劑，雖然乳化的效果有所改善，但是仍然無(wú)法使微球在石油醚中均勻的分散。
　　3.利用傳統(tǒng)的乳液聚合的方法制備感光性聚氨酯微球。分別利用三種不同官能度聚氨酯丙烯酸酯與DEDAA進(jìn)行加成。運(yùn)用SDBS、Span-80、OP-10等作為乳化劑，考察不同組合乳化劑比例對(duì)微球的分散情況、形貌的影響。當(dāng)乳化劑添加量分別為40％、50％、60％時(shí)可

5、使2FPUA合成的微球均勻的分散，微球粒徑大約在60-100μm之間，離心干燥后微球呈粘稠狀;當(dāng)乳化劑添加量分別為50％、60％時(shí)可使3FPUA合成的微球均勻的分散，微球粒徑大約在100-200μm之間，離心干燥后乳化劑添加量為60％的微球呈白色粉末狀，手感柔軟;而對(duì)6FPUA的邁克爾加成交聯(lián)，無(wú)論乳化劑添加量多少，均無(wú)法使反應(yīng)體系均勻分散。對(duì)微球的結(jié)構(gòu)、形貌和溶脹性進(jìn)行了測(cè)試。將干燥的微球放入丙烯酸中浸泡24h后，觀察發(fā)現(xiàn)微球的溶脹比