TDI生產(chǎn)循環(huán)溶劑中NCO脫除研究.pdf

1、在甲苯二異氰酸酯(TDI)的重溶劑生產(chǎn)工藝中，間苯二甲酸二乙酯(DEIP)作為T(mén)DI合成中的高沸點(diǎn)惰性溶劑，既能在反應(yīng)中起到分散作用，又能在分離過(guò)程中起到保護(hù)TDI的作用，而且與TDI混合均勻，反應(yīng)副產(chǎn)物少，產(chǎn)品具有較高純度。但是在其循環(huán)使用的過(guò)程中，因?yàn)楦狈磻?yīng)、分離不徹底等原因使得DEIP中存在未脫除的含有NCO基團(tuán)的化合物，而在生產(chǎn)過(guò)程中NCO基團(tuán)易于TDA反應(yīng)形成固體副產(chǎn)物，降低TDI的收率，堵塞設(shè)備。本文通過(guò)加入可與NCO基團(tuán)反

2、應(yīng)的物質(zhì)（如PEG、乙醇），與含NCO基團(tuán)物質(zhì)反應(yīng)生成高沸點(diǎn)物質(zhì)，然后通過(guò)精餾脫除的方法來(lái)達(dá)到去除循環(huán)DEIP中NCO雜質(zhì)的目的。通過(guò)小試和中試研究，獲得如下結(jié)論：
　　 PEG反應(yīng)速度快，反應(yīng)生成物沸點(diǎn)高，與DEIP分離容易，且流動(dòng)性好，便于后續(xù)處理。TDA與NCO基團(tuán)生成絮狀物，難以分離。所以處理劑選用PEG。采用先反應(yīng)后蒸餾分離的處理方法。反應(yīng)采取間歇式，將物料和PEG一次性投入反應(yīng)釜。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)產(chǎn)物投入蒸餾裝置進(jìn)行

3、分離，在塔頂?shù)玫郊儍鬌EIP，塔釜得到被反應(yīng)掉的NCO組分，以及原有的重組分。PEG投入量的配比越大，反應(yīng)效果越好。在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)配比1:0.5效果最好。對(duì)于低NCO原料(NCO％=2500～3900ppm)，輕組分面積能降至0.03％以下，對(duì)于高NCO原料(NCO％=13000～14000ppm)，輕組分面積能降至0.2％以下。反應(yīng)溫度在190℃到205℃范圍內(nèi)效果最好，對(duì)于低NCO原料(NCO％=2500～3900ppm)，輕組分面積

4、能降至0.02％，對(duì)于高NCO原料(NCO％=13000～14000ppm)，輕組分面積能降至0.25％。高于205℃時(shí)隨溫度升高反應(yīng)速度和反應(yīng)進(jìn)行的程度大大降低。低于190℃時(shí)隨溫度降低，反應(yīng)速度和反應(yīng)程度也是越來(lái)越低。對(duì)比兩組實(shí)驗(yàn)可以發(fā)現(xiàn)，對(duì)低NCO原料來(lái)說(shuō)，配比1：0.5已經(jīng)足以把原料中的輕組分降至相當(dāng)?shù)偷乃?；而?duì)高NCO原料，用配比1：0.5反應(yīng)后仍有一定量的輕組分存在。對(duì)反應(yīng)后的物料進(jìn)行蒸餾處理，在塔頂?shù)玫降腄EIP達(dá)到要求