親水性聚合物-水混合體系結構性質的研究.pdf

1、不同相對分子質量聚丙烯酸(PAA)/水的混合物中水的熱力學性質與本體水有明顯的區(qū)別。結晶水含量的結果表明了在親水聚合物水溶液中除了氫鍵對水的結晶有影響外,不同長度的聚合物分子鏈對水的結晶起著不同的空間抑制作用,并且這個作用并不是簡單的隨著相對分子質量單調(diào)變化,而是存在一個臨界相對分子質量。不同的聚合物分子結構也是影響不同狀態(tài)水的含量和結晶性質的因素?；旌衔镏胁唤Y晶水在無定形相中的含量都是恒定的,不隨著總含水量的增加而變化,唯一的例外是P

2、VME水溶液,原因是由于PVME的特別結構造成的。PAA水溶液中的離子可以明顯改變結晶鍵合水的熔點和熔融焓。PAA水溶液中水的熱容值表明當混合物處在玻璃態(tài)時,鍵合水比玻璃態(tài)水具有更強的運動能力。隨著含水量的增加,聚合物與水分子的平均相互作用力是下降的。聚甲基乙烯基醚(PVME)與水形成了絡合體。但是這種絡合體是不穩(wěn)定的。PVME的水合過程是一個較緩慢的過程。不同熱歷史可以改變PVME/水混合體系中的自由水和結晶鍵合水的比例。結晶鍵合水的

3、熔點是沒有隨著含水量明顯改變的,只是數(shù)量的改變,而自由水的熔點卻是明顯增加的。由于相互作用不同,自由水和鍵合水與PVME的結合速度是不同的。在對PVME水溶液熱容的考察說明PVME與水的相互作用較弱,并且水的熱容沒有隨著含水量的增加而明顯變化。PVME/水溶液中無定形水含量Wa與相分離焓之間的關系表明混合物中主要是不結晶水分子與相分離密切有關。不同商用隱形眼鏡的NaCl滲透率結果表明自由體積理論擬合普通HEMA的隱形眼鏡鹽滲透率的實驗結