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1、近年來(lái),氮氧化合物(NOx)對(duì)環(huán)境已經(jīng)造成嚴(yán)重的危害,目前選擇性催化還原(SCR)法是最有效的De-NOx技術(shù)。SCR技術(shù)的核心是脫硝催化劑,中溫蜂窩式脫硝催化劑已在世界范圍內(nèi)被廣泛地應(yīng)用,但中溫蜂窩式脫硝催化劑的抗堵塞和抗磨損性能較差,因此不適合在高灰分條件下的使用;而板式脫硝催化劑具有優(yōu)良的抗堵、抗磨損等性能,可在高灰分條件下順利地運(yùn)行。板式脫硝催化劑的制備工藝被日本、歐美等國(guó)家壟斷,雖然近幾年,國(guó)內(nèi)的科研院所致力于板式催化劑成型工
2、藝和配方的研究,但是目前尚無(wú)自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的、可以用于工業(yè)生產(chǎn)的板式脫硝催化劑的生產(chǎn)線,因此立項(xiàng)對(duì)板式脫硝催化劑成型工藝及配方的研究有重大意義。本課題采用輥壓的方法制備板式脫硝催化劑,輥壓成型法的成型效率高于液壓機(jī)壓制成型法。
近年來(lái)我國(guó)著重解決大氣污染治理問(wèn)題,一再提高煙氣的硫硝排放標(biāo)準(zhǔn),因此對(duì)SCR脫硝催化劑的需求量及品質(zhì)要求越來(lái)越高。催化劑的載體材料TiO2占催化劑總含量80%以上,并且國(guó)產(chǎn)的催化劑載體材料魚(yú)龍混雜,因此對(duì)
3、載體材料進(jìn)行針對(duì)性研究并提出一定的評(píng)價(jià)依據(jù)十分必要。鑒于此,本課題選取了三種國(guó)產(chǎn)載體材料 HTm、PB1m、PB2m,并采用半浸漬法制備了HT、PB1、PB2系列催化劑泥料,然后將泥料通過(guò)24小時(shí)的密封陳腐,由自行設(shè)計(jì)的板式成型機(jī)進(jìn)行成型,最后將成型催化劑經(jīng)室溫-60℃程序升溫干燥5天,60-610℃程序升溫焙燒33小時(shí)。對(duì)所制備的板式脫硝催化劑在模擬煙氣條件下進(jìn)行脫硝活性檢測(cè),并采用BET、Raman、XPS、TPR表征方法檢測(cè)分析國(guó)
4、內(nèi)常見(jiàn)的TiO2-WO3-SO42-型載體材料的性能及其對(duì)所制備的催化劑脫硝效率的影響,為評(píng)價(jià)國(guó)產(chǎn)催化劑載體材料的品質(zhì)提供一定的理論基礎(chǔ)。分析討論WOx與VOx之間的相互作用關(guān)系,以及WOx對(duì)VOx的改性作用機(jī)理。得出以下結(jié)論:
結(jié)果表明:自行設(shè)計(jì)的輥壓板式成型機(jī)可以順利地制備板式催化劑并且不存在開(kāi)裂現(xiàn)象;當(dāng)載體的比表面積太大時(shí),雖然有利于降低VOx的聚合度,但同時(shí)促進(jìn)孤立態(tài)VOx地形成,比表面積太小時(shí),會(huì)使催化劑具有較低的比
5、表面積,因此,只有當(dāng)載體的比表面積大小適宜時(shí),最有利于脫硝反應(yīng);強(qiáng)B酸性位更容易吸附NH3,但是強(qiáng)B酸性位與NH3之間的電子作用力較強(qiáng),導(dǎo)致中間產(chǎn)物不易分解,阻礙反應(yīng)的順利進(jìn)行;W6+與VOx之間的電子效應(yīng)遠(yuǎn)大于W5+,W6+的含量越高,越有利于提高WOx對(duì)VOx的改性作用;具有氧缺陷結(jié)構(gòu)形式的W6+Ox,更容易與O結(jié)合,與VOx形成W-O-V式結(jié)構(gòu),因此,該結(jié)構(gòu)的W6+Ox更容易與VOx發(fā)生電子作用,有利于WOx對(duì)VOx進(jìn)行改性;載體
6、表面WOx的聚合度越低,分散性越好,越有利于WOx與VOx的接觸,有利于WOx對(duì)VOx的改性,促進(jìn)脫硝反應(yīng);適度降低氧化位V5+=O中V的氧化態(tài),可以有效抑制NH3和SO2氧化反應(yīng)地發(fā)生;WOx與VOx之間存在著相互作用,兩者不是孤立地存在于載體的表面,一方面,WOx可以通過(guò)在催化劑表面的占位效應(yīng),促進(jìn)聚合態(tài)VOx地形成,另一方面,WOx可以與VOx發(fā)生電子作用形成W-O-V式結(jié)構(gòu),降低氧化位V5+=O的氧化性,同時(shí)抑制高聚合態(tài)VOx地
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