2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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文檔簡介

1、絕熱加速量熱儀(Accelerating Rate Calorimeter,簡稱ARC)是目前用于絕熱測試的一種常用儀器。在利用ARC測試中,由于樣品釋放的熱量有一部分不可避免的被樣品球吸收,從而導致絕熱測試放熱量偏低,起始分解溫度偏高,最大放熱速率降低,誘導期延長等。測試過程中不恰當?shù)臒嵝拚禂?shù)Φ甚至會導致測試曲線及動力學參數(shù)“失真”。為了更深入的了解Φ對起始分解溫度,最大溫升速率,TD24,表觀活化能Ea和指前因子A等參數(shù)的影響。本

2、文利用ARC和差示掃描量熱儀DSC分別測試了過氧化二異丙苯(DCP)、40%DCP溶液、葡萄糖和45%葡萄糖溶液四種樣品。并采用不同的修正方法對測試結果進行修正,研究修正之后是否能得到較為一致的結果。
  首先對不同Φ測試得到的40%DCP溶液數(shù)據(jù)進行分析,發(fā)現(xiàn)Φ值不同,實測得到的起始分解溫度、絕熱溫升和最大溫升速率均有明顯的差異。不同Φ值下,得到的Ea和A的值并不相同。另外,采取Fisher修正方法對不參加反應的樣品球進行修正,

3、得到理想絕熱條件下40%DCP溶液的相關參數(shù)。結果表明為了使修正之后結果更可靠,應盡量使測試條件與預測條件接近。否則,實測和預測條件的差異不可避免的就會導致或大或小的偏差。然后,對不參加反應的溶劑進行修正,得到理想絕熱條件下DCP的相關參數(shù),并與DCP的實測結果進行對比。研究表明當Φ過大時,修正結果并不可靠。
  在進行修正時,需要用到樣品的活化能Ea,為了研究動力學參數(shù)(表觀活化能Ea,指前因子A)與Φ的關系,基于Arrheni

4、us公式計算了四種樣品在不同Φ對應的Ea和A。同時還將ARC數(shù)據(jù)的Ea和A與DSC的Ea和A進行對比。結果表明:Φ越大,計算得到的Ea和A就會越大?;诓煌禍y試條件下的數(shù)據(jù)得到的Ea和lnA之間具有較好的線性關系。此外,盡管由動態(tài)DSC數(shù)據(jù)計算獲得的Ea和lnA普遍小于絕熱模式的結果,但兩種模式下獲得的lnA和Ea之間仍然存在動力學補償效應。
  最后采用基于樣品容器的Φ和基于樣品容器和溶劑共同作用的Φ對TD24進行修正,分別由

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