二烴基錫酰腙類Schiff堿衍生物的制備、表征與性質(zhì)研究.pdf

1、酰腙Schiff堿因其具有配位能力強(qiáng)、配位形式多樣以及生物活性高的特點(diǎn),在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、材料、分析試劑等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。有機(jī)錫酰腙Schiff堿衍生物結(jié)構(gòu)新穎多樣,生物活性優(yōu)良而成為人們研究的熱點(diǎn)課題之一。本文以酰腙類Schiff堿為配體與二烴基錫氧化物或氯化物反應(yīng),合成了51個(gè)新的二烴基錫衍生物。利用元素分析、紅外、核磁、X-射線單晶衍射等技術(shù)表征了其結(jié)構(gòu),解析了11個(gè)化合物的晶體結(jié)構(gòu),測定了代表性化合物的抑菌活性,初步探討了其構(gòu)效

2、關(guān)系。
　　1、利用扁桃酰肼、L-焦谷氨酰肼、對硝基芳氧乙酰肼、N,3-二甲基-5-甲硫基-4-吡唑甲酰肼分別和水楊醛、鄰羥基苯乙酮、丙酮酸等反應(yīng)合成了25種酰腙Schiff堿(H2L):C6H5CH(OH)CONHN=CR1R2(R1, R2= H,2-HOC6H4, H2L1; H,3-HOC6H4, H2L2; H,4-HOC6H4, H2L3; H,2-HO-3-CH3OC6H4, H2L4; H,3-CH3O-4-HOC

3、6H4, H2L5; H, C5H10FeC5H9, H2L6; CH3,2-HOC6H4, H2L7; CH3,4-HOC6H4, H2L8; CH3, C6H5COCH2, H2L9; CH3, C5H10FeC5H9, H2L10; CH3, COOH, H2L11), C4H6NOCONHN=CR1R2(R1, R2=H,2-HOC6H4, H2L12; CH3,4-HOC6H4, H2L13; CH3,2-HOC6H4, H2

4、L14; CH3, COOH, H2L15; CH3, C6H4COCH2, H2L16),4-NO2-C6H4OC H2CONHN=CR1R2(R1, R2=H,2-HOC6H4,H2L17; CH3,2-HOC6H4, H2L18; CH3, C6H4COCH2, H2L19; H, COOH, H2L20; CH3, COOH, H2L21)和N-CH3-3-CH3-5-CH3S-1,2-N2C3CONHN=CR1 R2(R1,

5、R2= H,2-HO-C6H4, H2L22; CH3,2-HO-C6H4, H2L23; CH3, COOH, H2L24; CH3, C6H4COCH22, H2L25)。通過用元素分析、核磁、紅外確定了其結(jié)構(gòu),用X-射線單晶衍射測定了H2L4、H2L7、H2L8和H2L10的晶體結(jié)構(gòu)。
　　2、以上述酰腙Schiff堿為配體,分別與二烴基錫氧化物或氯化物反應(yīng),合成了51個(gè)新的有機(jī)錫衍生物R2SnL。利用元素分析、核磁、紅外等

6、手段表征了其結(jié)構(gòu)。測定了Me2SnL12(L121)、Me2SnL17(L171)、Ph2SnL12(L172)、Me2SnL18(L181)、Me2SnL19(L191)、Me2SnL21(L211)和Bu2SnL22(L221)7個(gè)有機(jī)錫衍生物的晶體結(jié)構(gòu)。酰腙Schiff堿以烯醇HO-C=N氧、亞氨氮和羧基氧(或酚羥基氧)與錫原子配位,中心錫原子為五配位的畸變?nèi)请p錐構(gòu)型。晶體中分子或以單體形式存在,或分子之間通過Sn…O等弱相互作

7、用形成二聚體或多聚體結(jié)構(gòu)。
　　3、利用微量量熱法測定H2L1、H2L12、H2L17、H2L21、H2L22五種酰腙Schiff堿化合物和L11、L121、L122、L123、L171、L211和L221七種有機(jī)錫衍生物對大腸桿菌的抑制活性。結(jié)果表明合成的12種化合物都有一定的抑菌活性,有機(jī)錫衍生物的抑菌效果優(yōu)于配體,錫上烴基對抑菌活性具有不同的影響,其抑制活性順序?yàn)锽u>Ph>Me。丁基錫的衍生物L(fēng)123的抑菌活性優(yōu)于市售的抗