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1、本文設(shè)計(jì)合成了三種具有特定結(jié)構(gòu)的離子液體齊聚物,首先以咪唑、分子量為1000的聚乙二醇單甲醚(mPEG1000)、對(duì)甲苯磺酰氯(TsCl)和碘甲烷(CH3I)為主要合成原料,合成了含PEG鏈段的單臂咪唑基離子液體齊聚物ILO-1;其次從mPEG1000、TsC1、疊氮化鈉(NaN3)、3-溴丙炔和CH3I出發(fā),利用點(diǎn)擊反應(yīng)設(shè)計(jì)合成了含PEG鏈段的雙臂1,2,3-三氮唑基離子液體齊聚物ILO-2;最后以ε-己內(nèi)酯(ε-CL)、mPEG10
2、00、TsC1、NaN3、炔丙醇(PGA)和CH3I為主要合成原料,結(jié)合點(diǎn)擊反應(yīng)和開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng),設(shè)計(jì)合成出了含PEG和PCL鏈段的1,2,3-三氮唑基離子液體二嵌段共聚物ILO-3。利用FT-IR,1H NMR和GPC等表征方法對(duì)合成的三種離子液體齊聚物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,結(jié)果顯示三種離子液體齊聚物的結(jié)構(gòu)與預(yù)期一致。溶解性測(cè)試表明,ILO-1與ILO-2均可溶于大多數(shù)常用有機(jī)溶劑,ILO-3中由于PCL鏈的存在,溶解性不如ILO-1和ILO
3、-2好。TG對(duì)三種離子液體齊聚物的熱穩(wěn)定性測(cè)試的結(jié)果顯示,ILO-1、ILO-2、ILO-3的熱穩(wěn)定性相對(duì)于離子液體化之前均有所下降,主要是因?yàn)殛庪x子中碘離子的存在會(huì)促使陽(yáng)離子降解。通過(guò)DSC進(jìn)一步對(duì)三種離子液體齊聚物的熱性能進(jìn)行表征,結(jié)果發(fā)現(xiàn),離子液體化后電荷之間的靜電作用會(huì)限制離子液體齊聚物鏈段的規(guī)整排列,使其更不易結(jié)晶,致使熔融結(jié)晶溫度下降。此外,ILO-3質(zhì)量損失5%時(shí)的溫度為366℃,具有很好的熱穩(wěn)定性,這為之后將其熱加工混入
4、混合聚酯PLA/PCL中提供了保障。
通過(guò)熔融共混法,利用設(shè)計(jì)合成出的二嵌段共聚物mPEG-b-PCL及離子液體化的二嵌段共聚物ILO-3對(duì)PLA/PCL共混物進(jìn)行改性。研究了兩種界面調(diào)控劑的加入對(duì)PLA/PCL共混物力學(xué)性能的影響,結(jié)果表明:
(1)由于mPEG-b-PCL的含有PEG和PCL鏈段,使得其可以在兩相界面處分別與兩種基體的分子鏈進(jìn)行纏結(jié),但超過(guò)一定含量后,其自身會(huì)形成膠束,影響最終的界面調(diào)控效果;
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