含季鏻金屬苯的合成及反應(yīng)性研究.pdf

1、過渡金屬雜芳香化學(xué)是金屬有機化學(xué)領(lǐng)域最具活力的研究領(lǐng)域之一，在合成方法研究和反應(yīng)性探索方面都已取得了豐碩的研究成果。過渡金屬雜芳香化學(xué)的早期研究主要集中在對金屬雜芳香單環(huán)的合成與表征，近年來才逐漸拓展到對金屬雜芳香單環(huán)的反應(yīng)性研究及對金屬雜芳香多環(huán)的合成和反應(yīng)性探索。與傳統(tǒng)芳香化學(xué)相比，過渡金屬雜芳香化學(xué)仍具有很大的發(fā)展空間。本論文針對含季磷金屬雜芳香體系開展了一系列相關(guān)研究，主要內(nèi)容概括如下:
　　第一章針對本論文研究工作，簡述

2、了過渡金屬雜芳香化合物的分類和研究現(xiàn)狀，著重介紹了與本論文緊密相關(guān)的幾種過渡金屬雜芳香化合物的合成及反應(yīng)性研究。此外，還闡明了本論文的選題依據(jù)和研究內(nèi)容。
　　第二章合成了首例m-金屬苯酚（酚羥基在金屬間位的鋨苯酚），為金屬雜芳香化學(xué)研究建立了新模型化合物。根據(jù)有機苯酚的化學(xué)性質(zhì)，開展了對m-鋨苯酚的相關(guān)反應(yīng)性探索。在研究中發(fā)現(xiàn)了m-鋨苯酚能與含N=C結(jié)構(gòu)的底物發(fā)生[3+2]環(huán)加成反應(yīng)，并藉此反應(yīng)合成了包括鋨苯并噁唑酮、鋨苯并惡唑

3、衍生物在內(nèi)的多種新型金屬雜稠環(huán)。
　　第三章合成了具有順磁性的鋨雜環(huán)戊烯化合物。通過對鋨雜環(huán)戊烯的反應(yīng)性研究，合成了多種新型鋨雜環(huán)如鋨雜配位聯(lián)烯、鋨雜環(huán)戊二烯、鋨苯、鋨呋喃等。利用配體取代反應(yīng)將產(chǎn)物進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為具有更高穩(wěn)定性的共軛型鋨雜環(huán)，進(jìn)行了全面的結(jié)構(gòu)表征。結(jié)合實驗條件和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析，對該體系相關(guān)重要反應(yīng)的機理進(jìn)行了推測和分析。
　　第四章研究了雙季鏻鋨苯與炔基金屬試劑的反應(yīng)，發(fā)現(xiàn)了金屬苯的新反應(yīng)性，成功實現(xiàn)了金屬苯向有

4、機苯的轉(zhuǎn)化。在對反應(yīng)機理的研究中，通過對中間體的捕捉，對金屬試劑在這一轉(zhuǎn)化過程中所起的作用進(jìn)行分析。該研究不僅進(jìn)一步豐富了金屬苯的反應(yīng)性研究，同時也為合成特殊官能團的有機芳烴提供新思路。
　　第五章研究了釕苯在碘試劑促進(jìn)下與2-氨基吡啶的反應(yīng)，獲得了釕雜五并環(huán)化合物。在對該化合物反應(yīng)性研究中，合成了新型的金屬雜七元環(huán)化合物（釕氮雜七元環(huán)）。為了進(jìn)一步探究該反應(yīng)的反應(yīng)機理，采用了具有相似結(jié)構(gòu)但穩(wěn)定性更高的鋨苯進(jìn)行深入探索，并成功捕獲