點(diǎn)擊聚合合成主鏈咔唑聚合物及新型鈀催化劑的合成與應(yīng)用.pdf

1、本文主要研究了主鏈咔唑高分子聚合物的合成和性質(zhì)研究以及新型鈀催化劑的合成與應(yīng)用兩方面的內(nèi)容。本論文分為兩個(gè)部分的工作。
　　在第一部分工作中,我們通過分步合成和匯聚式合成的方法以咔唑單體為原料,成功合成了兩個(gè)關(guān)鍵單體3,6-二疊氮基咔唑衍生物(2-2)和3,6-二乙炔基咔唑衍生物(2-3)。通過對比發(fā)現(xiàn),匯聚式合成方法大大簡化了兩個(gè)單體的合成步驟并提高了產(chǎn)物的收率,其中的關(guān)鍵反應(yīng)是疊氮根對芳基碘的親核取代反應(yīng)。
　　將3,6

2、-二疊氮基咔唑衍生物(2-2)和3,6-二乙炔基咔唑衍生物(2-3)兩個(gè)咔唑關(guān)鍵單體衍生物在Cu(I)催化的情況下進(jìn)行加成聚合反應(yīng),同時(shí)探討了聚合的反應(yīng)條件。對聚合的反應(yīng)溶劑和溫度進(jìn)行了優(yōu)化后,在氯仿或 N,N'-二甲基甲酰胺和甲苯的混合溶劑中,點(diǎn)擊聚合獲得具有非常高分子量(Mn=100,000-130,000)的主鏈含咔唑的共軛聚合物,且合成的聚合物純度較高。還研究了這些新型共軛聚(咔唑)在溶液中和膜的熱性能和光物理性質(zhì)。熱分析表明,

3、該聚合物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性(Td=359℃)及玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg=105℃)。這些聚(咔唑)在365 nm的紫外光照射下發(fā)出藍(lán)紫光,這表明三唑基團(tuán)并沒有妨礙的咔唑單元在主鏈中的基本光物理性質(zhì)。
　　在第二部分工作中,我們將對位和鄰位帶有不同官能團(tuán)的的苯環(huán)炔通過一系列的反應(yīng)合成了一種新型的帶有苯環(huán)的鈀催化劑,獲得的催化劑穩(wěn)定性好,合成較容易。將新合成的鈀催化劑催化不同異腈聚合,經(jīng)過多次實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證了這種催化劑具有很好的催化異腈聚合的能