聚合物膜修飾電極的制備及其對多巴胺、尿酸和亞硝酸鹽的同時測定.pdf

1、多巴胺(DA)是哺乳類動物中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)重要的信息傳遞物質(zhì)，它屬于兒茶酚胺類藥物，臨床上廣泛用于由心肌梗死、創(chuàng)傷、內(nèi)毒素敗血癥、心臟手術(shù)、腎功能衰竭、充血性心力衰竭等引起的休克綜合癥的治療。尿酸(UA)是核酸組成單位中嘌呤核苷酸分解代謝的產(chǎn)物，其在人體中含量的變化常常是一些疾病的征兆，如高血壓、白血病、肺炎等。亞硝酸根(NO2-)作為一種致癌物質(zhì)，對環(huán)境、食物和生物體系有著重大的影響，其含量的超標(biāo)會導(dǎo)致血紅蛋白氧化，而且它還能影響生物體

2、內(nèi)DA的傳遞。DA、UA和NO2-在傳統(tǒng)電極上的氧化電位往往很接近且其氧化產(chǎn)物會污染電極。因此，傳統(tǒng)電極對DA、UA和NO2-難以進(jìn)行選擇性或同時測定。
　　針對這些問題，各種各樣的修飾電極已經(jīng)被制備并應(yīng)用于DA、UA和NO2-的選擇性或同時測定。由于聚合物修飾電極有較強(qiáng)的選擇性、較好的穩(wěn)定性、較高的重現(xiàn)性以及在電極表面的厚度可控制等優(yōu)點而始終在電化學(xué)分析領(lǐng)域占有不可替代的一席之地。
　　本文主要包括以下三方面的工作:

3、>　　1.采用循環(huán)伏安法(CV)將2-巰基苯并噻唑(MBT)聚合修飾在玻碳電極(GCE)表面制備了聚2-巰基苯并噻唑修飾的玻碳電極(PMBT/GCE)。PMBT/GCE不僅能很好地改善DA、UA和NO2-的電化學(xué)行為，而且能將其重疊的氧化峰分開成三個明顯而尖銳的氧化峰，故該修飾電極可用于對混合液中DA、UA和NO2-的同時測定。在pH6.0的磷酸緩沖溶液(PBS)中，PMBT/GCE展現(xiàn)出了很好的電催化活性。在優(yōu)化的實驗條件下，DA、U

4、A和NO2-的氧化峰電流與其濃度分別在0.8～45μmol L-1、1～165μmol L-1和60～1000μmol L-1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)分別為0.9996、0.9994和0.9979檢出限(S/N=3)分別為0.05μmol L-1、0.10μmol L-1和0.30μmol L-1。該修飾電極重現(xiàn)性高、穩(wěn)定性強(qiáng)，而且具有較好的選擇性、較高的靈敏度和較寬的檢測范圍，將其應(yīng)用于尿液和血清樣本中DA、UA和NO2-的同

5、時測定，獲得了滿意的結(jié)果。
　　2.采用CV法將納米金(nano-Au)和4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三唑(AHMT)電聚合修飾在GCE表面制備了納米金/聚4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三唑修飾的玻碳電極(nano-Au/PAHMT/GCE)。對PAHMT/GCE和nano-Au/PAHMT/GCE進(jìn)行了SEM表征，得到PAHMT粒子的直徑約為25～35 nm， nano-Au/PAHMT的粒子直徑約為1

6、50～250 nm。將nano-Au/PAHMT/GCE用于DA、UA和NO2-的同時測定，結(jié)果表明nano-Au/PAHMT/GCE不僅能很好地改善DA、UA和NO2-的電化學(xué)行為，而且能將其重疊的氧化峰分開成三個明顯而尖銳的氧化峰，DA-UA的峰電位差為140mV，UA-NO2-的峰電位差為390mV，故該修飾電極可用于混合液中DA、UA和NO2-的同時測定。在優(yōu)化的實驗條件下，DA、UA和NO2-的氧化峰電流與其濃度分別在4.0～

7、160μmol L-1，10～1000μmol L-1和25～1450μmol L-1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)分別為0.9975、0.9991和0.9967，檢出限(S/N=3)分別為0.1μmol L-1、0.2μmol L-1和2.0μmol L-1。在pH6.0的PBS中，nano-Au/PAHMT/GCE展現(xiàn)出了很好的電催化活性，DA、UA和NO2-在不同掃速下的電化學(xué)氧化行為表明DA在nano-Au/PAHMT/GCE

8、上的電極過程是典型的吸附過程控制，而UA和NO2-的電極過程受擴(kuò)散過程控制。該修飾電極重現(xiàn)性高、穩(wěn)定性強(qiáng)，而且具有較好的選擇性、較高的靈敏度和較寬的檢測范圍，將其應(yīng)用于尿液和血清樣本中DA、UA和NO2-的同時測定，獲得了滿意的結(jié)果。
　　3.采用CV法將二硫蘇糖醇(DTT)修飾到GCE表面，制備聚二硫蘇糖醇修飾的玻碳電極(PDTT/GCE)，并將其用于DA、UA和NO2-的同時測定。該修飾電極在pH7.0的PBS中不僅對DA、U

9、A和NO2-電化學(xué)氧化具有很好的電催化性能，而且能使其在修飾電極上進(jìn)行很好的分離。在最優(yōu)的條件下，DA、UA和NO2-的氧化峰電流與其濃度分別在0.1～90μmol L-1、2～600μmol L-1和3～800μmol L-1范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)分別為0.9924、0.9892和0.9949，檢出限(S/N=3)分別為0.03μmol L-1、0.3μmol L-1和0.5μmol L-1。DA、UA和NO2-在不同掃速下