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1、隨著以石油為基礎(chǔ)的資源的過度開發(fā),即將面臨資源短缺的事實(shí)。生物質(zhì),作為一種可再生原料,可以成為一種替代化石燃料的資源。若有效的將生物質(zhì)轉(zhuǎn)化成燃料和化學(xué)品,將會(huì)減輕對(duì)化石燃料的依賴。自然界中儲(chǔ)量最豐富的可再生資源——纖維素的開發(fā)與利用對(duì)解決人類面臨的能源危機(jī)問題具有重要意義。但由于纖維素分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn),具有不熔融和難溶解性,限制了它的開發(fā)與利用。纖維素具有大規(guī)模制備5-羥甲基糠醛(5-HMF)來(lái)替代化石燃料的潛力,而其降解產(chǎn)物2,5-二甲基
2、呋喃(DMF)是生物燃料和石油化工行業(yè)中一種關(guān)鍵且多功能性的中間體,所以它被美國(guó)能源部門認(rèn)為是21世紀(jì)最具有應(yīng)用潛力的12種平臺(tái)分子之一。
離子液體是一種新興的綠色溶劑,目前報(bào)道的多為咪唑類離子液體,但存在粘度大,后續(xù)加工再利用困難等缺點(diǎn)。本論文首先合成一系列吡啶類離子液體,并探究利用加入無(wú)機(jī)酸催化水解蘆葦纖維素制備5-HMF的最佳條件。
論文首先通過一步烷基化反應(yīng)制備N-丁基吡啶溴鹽離子液體([BPy]+Br-),
3、然后用兩種方法制備吡啶離子液體。一種是將鹵素離子液體的水溶液通過強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,再與對(duì)應(yīng)的酸反應(yīng),制備出N-丁基吡啶甲酸鹽[BPy]+[HCOO]-和N-丁基吡啶乙酸鹽[BPy]+Ac-。另一種是以適量丙酮為溶劑,鹵素離子液體和對(duì)應(yīng)的鹽反應(yīng)制備出了N-丁基吡啶氟硼酸鹽[BPy]+[BF4]-和N-丁基吡啶硝酸鹽[BPy]+NO3-。
利用制備出的三種離子液體催化水解蘆葦纖維素制備5-HMF,得出加入[BPy]+Br-離子
4、液體水解蘆葦纖維素制備5-HMF的產(chǎn)量最高。以[BPy]+Br-為溶劑設(shè)計(jì)六因素(催化劑,催化劑用量,水,加鹽酸的量,反應(yīng)溫度,反應(yīng)時(shí)間)五水平正交表研究不同條件對(duì)纖維素水解的影響并得到5-HMF的最佳條件為采用氯化鉻作催化劑,用量為0.03 mmol,加15μL水,在110℃的溫度下反應(yīng)3 h。
然后分別以三乙烯二胺、六次甲基四胺為原料,通過兩步法合成了2種多磺酸基酸功能離子液體:[Bis-Bs-DABCO][HSO4]2(
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