杜仲橡膠的提取與環(huán)氧化杜仲膠的制備.pdf

1、本論文的研究工作主要概括為兩部分內(nèi)容，即天然杜仲橡膠的提取和環(huán)氧杜仲橡膠的制備。
　　首先，在天然杜仲橡膠的提取方面，本論文通過(guò)采用超聲波法、超臨界流體CO2法對(duì)經(jīng)過(guò)預(yù)處理的杜仲樹(shù)皮、樹(shù)葉、翅果殼進(jìn)行提取，得到天然杜仲膠(EUG)。研究不同的預(yù)處理方法、不同提取方法對(duì)杜仲膠提取率的影響，并對(duì)杜仲橡膠進(jìn)行了表征。結(jié)果表明:經(jīng)過(guò)酶處理后提取的天然杜仲橡膠具有較高的分子量(15萬(wàn)-45萬(wàn));機(jī)械粉碎法得到的天然杜仲橡膠分子量在4萬(wàn)左右。

2、采用酶法進(jìn)行預(yù)處理，避免了對(duì)杜仲膠聚合物的切割并維護(hù)其原有的聚合度;超聲波法和超臨界流體CO2法能大幅提高產(chǎn)率。經(jīng)過(guò)對(duì)EUG的表征，我們發(fā)現(xiàn)提取出來(lái)的EUG具有99.9％的反式-1，4-聚異戊二烯結(jié)構(gòu)。
　　其次，在環(huán)氧杜仲橡膠的制備方面，采用兩種方法進(jìn)行環(huán)氧化實(shí)驗(yàn)，即溶液法和乳液法。第一種是溶液法，研究了采用過(guò)氧乙酸溶液法合成環(huán)氧化杜仲橡膠(EEUG)的合適條件，并對(duì)EEUG進(jìn)行了表征。結(jié)果表明:環(huán)氧化過(guò)程中可通過(guò)控制過(guò)氧乙酸和

3、杜仲膠雙鍵的摩爾配比來(lái)控制環(huán)氧度;隨著過(guò)氧乙酸與杜仲膠雙鍵摩爾配比的增加，環(huán)氧度增大，副反應(yīng)程度也會(huì)相應(yīng)增大，配比為0.4，反應(yīng)時(shí)間為1h，過(guò)氧乙酸的濃度控制在2～3mol/L時(shí)，環(huán)氧化程度最高、副反應(yīng)最小;隨環(huán)氧度的增加，EEUG分子鏈剛性增加，極性變強(qiáng)，結(jié)晶性變差，結(jié)晶度降低，密度上升，硬度先增加后減小，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg變高，熔融溫度Tm變低。IR法測(cè)定的環(huán)氧度A1250/A1383與1H-NMR法測(cè)得環(huán)氧度A2.68/(A2.6

4、8+A5.08)具有很好的線性關(guān)系，作出校正曲線，可以通過(guò)紅外譜圖，得到EEUG的結(jié)構(gòu)信息和環(huán)氧度。
　　采用的第二種環(huán)氧化杜仲橡膠的制備方法是乳液法，主要研究了采用過(guò)氧甲酸乳液法合成EEUG的合適條件，并對(duì)EEUG進(jìn)行了表征。結(jié)果表明較適宜的條件是:HCOOH/EUG(C=C)/H2O2摩爾比為1∶2∶1，反應(yīng)溫度為40℃，反應(yīng)1h，可以制備環(huán)氧度25％左右的EEUG。與過(guò)氧乙酸溶液法合成EEUG相比，過(guò)氧甲酸法反應(yīng)條件方便簡(jiǎn)單