番杏科生物堿中手性季碳中心的構(gòu)建研究.pdf

1、天然番杏科生物堿具有良好的生物活性，化學(xué)家們對(duì)此類生物堿的合成表現(xiàn)出了濃厚的興趣，報(bào)道了很多合成策略，但是，在不對(duì)稱合成方面，報(bào)道非常有限。現(xiàn)有的不對(duì)稱合成策略，絕大多數(shù)都依賴手性原料或手性輔基的使用。鑒于此，本論文創(chuàng)新點(diǎn)在于尋求一種利用非手性原料，在手性催化劑誘導(dǎo)下構(gòu)筑手性季碳中心的合成策略，本論文主要包含以下三部分內(nèi)容:
　　第一部分:綜述了1971年至今化學(xué)家們對(duì)番杏科生物堿(-)-Mesembrine手性季碳的構(gòu)建方法及其

2、在不對(duì)稱全合成的應(yīng)用研究進(jìn)展。
　　第二部分:(1)對(duì)天然番杏科生物堿（-）-Mesembrine進(jìn)行了反合成分析后，確定了構(gòu)建手性季碳中心的關(guān)鍵反應(yīng)為有機(jī)催化的不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)，并簡(jiǎn)單介紹了有機(jī)催化不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)的研究進(jìn)展;(2)設(shè)計(jì)合成了手性環(huán)己二胺衍生物和金雞納衍生物兩種結(jié)構(gòu)類型的催化劑，將其用于誘導(dǎo)催化筆者設(shè)計(jì)的關(guān)鍵不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)研究中，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不管是金雞納還是其衍生物，其催化效果均

3、優(yōu)于手性環(huán)己二胺衍生物;(3)考察了不同極性的溶劑、Michael受體結(jié)構(gòu)對(duì)關(guān)鍵反應(yīng)立體選擇性的影響，確定了室溫條件下，以氯仿為溶劑，化合物4g為催化劑，丙烯酸對(duì)氯苯酚酯2c為受體作為筆者設(shè)計(jì)的關(guān)鍵反應(yīng)最優(yōu)條件(97.0％yield，-60％ ee);(4)通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析，給出了金雞納衍生物4g誘導(dǎo)不對(duì)稱Michael加成反應(yīng)的可能性催化機(jī)理。(5)以聚苯乙烯為載體，通過氣相磺化一步法直接合成了一種高效固體酸催化劑，對(duì)其酸密度和形貌做